(3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-5-oxo-heptanal | 193146-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-5-oxo-heptanal
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethyl-5-oxoheptanal
• CAS: 193146-29-1
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: JFVZDQVQJUZSAX-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-5-oxo-heptanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 草酰氯 、 lithium tri(t-butoxy)aluminum hydride 、 1,1,1-三氟丙酮 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 异丁烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 41.58h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  通过基于大环内酯化的策略全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），

  DOI：

  10.1021/ja971110h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代戊醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,4-dimethyl-5-oxo-heptanal
  参考文献：
  名称：

  通过基于大环内酯化的策略全合成埃坡霉素 A 和 B

  摘要：

  描述了埃坡霉素 A (1) 和 B (2) 及其几种类似物的全合成。报道的策略依赖于大环内酯化方法，并分别具有前体 3 和 4 中大环双键的选择性环氧化（方案 1），以及高收敛性和灵活性。构建块 9-12 和 15 是通过不对称过程构建的，并通过 Wittig、羟醛和大环内酯化反应偶联，以相对较短的路线提供埃坡霉素及其几种类似物的基本骨架。利用通过立体选择性 Wittig 反应获得的中间体 14 及其与 SAMP 腙13 的 Enders 偶联（方案 8），

  DOI：

  10.1021/ja971110h

文献信息

• Total Synthesis and Selective Activity of a New Class of Conformationally Restrained Epothilones
  作者：Mamoun M. Alhamadsheh、Shuchi Gupta、Richard A. Hudson、Lalith Perera、L. M. Viranga Tillekeratne

  DOI：10.1002/chem.200701143

  日期：2008.1.7

  Stereoselective total syntheses of two novel conformationally restrained epothilone analogues are described. Evans asymmetric alkylation, Brown allylation, and a diastereoselective aldol reaction served as the key steps in the stereoselective synthesis of one of the two key fragments of the convergent synthetic approach. Enzyme resolution was employed to obtain the second fragment as a single enantiomer

  描述了两种新型构象限制埃坡霉素类似物的立体选择性全合成。埃文斯不对称烷基化、布朗烯丙基化和非对映选择性羟醛反应是聚合合成方法的两个关键片段之一的立体选择性合成的关键步骤。采用酶拆分以获得作为单一对映体的第二片段。分子通过酯化组装，然后进行闭环复分解。在初步的细胞毒性研究中，其中一种类似物对两种白血病细胞系表现出比人类实体肿瘤细胞系更强的选择性生长抑制活性。该类似物的精确生物学作用机制和高度选择性仍有待研究。
• Efficient and Selective Formation of Macrocyclic Disubstituted Z Alkenes by Ring-Closing Metathesis (RCM) Reactions Catalyzed by Mo- or W-Based Monoaryloxide Pyrrolide (MAP) Complexes: Applications to Total Syntheses of Epilachnene, Yuzu Lactone, Ambretto
  作者：Chenbo Wang、Miao Yu、Andrew F. Kyle、Pavol Jakubec、Darren J. Dixon、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/chem.201204045

  日期：2013.2.18

  for efficient Z‐selective formation of macrocyclic disubstituted alkenes through catalytic ring‐closing metathesis (RCM) is described. Cyclizations are performed with 1.2–7.5 mol % of a Mo‐ or W‐based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex at 22 °C and proceed to complete conversion typically within two hours. Utility is demonstrated by synthesis of representative macrocyclic alkenes, such as natural

  描述了通过催化闭环复分解 (RCM)高效Z选择性形成大环双取代烯烃的第一套广泛适用的方案。在 22 °C 下，使用 1.2–7.5 mol% 的 Mo 或 W 基单芳基氧化物吡咯烷 (MAP) 络合物进行环化，通常在两小时内完成转化。代表性的大环烯烃的合成证明了实用性，例如天然产物柚子内酯（13 元环：73 % Z）表漆烯（15 元环：91 % Z）、Ambrettolide（17 元环：91 % Z）、埃坡霉素 C 和 A（16 元环：高达 97 % Z）和 nakadomarin A（15 元环：高达97 % Z）的高级前体Z )。我们表明，催化Z选择性环化可以在克级有效地进行，复杂的分子起始材料和催化剂可以在空气中处理。我们阐明了催化协议的几个关键原则：1) Mo 催化剂的互补性质，提供高活性，但更容易产生 RCM 后立体异构化，而 W 变体提供较低的活性但不太倾向于导致失去动力学Z选择性。2)
• Epothilone derivatives
  申请人：Bristol-Myers Squibb Company

  公开号：US07125899B2

  公开（公告）日：2006-10-24

  The present invention relates to epothilone derivatives, having the following formula: in which the variables G, W, Q, X, Y, B1, B2, Z1, Z2, and R1–R7 are defined herein, methods for preparation of the derivatives and intermediates thereof.

  本发明涉及具有以下式的环丝菌素衍生物： 其中变量G，W，Q，X，Y，B1，B2，Z1，Z2和R1-R7在此定义，以及制备衍生物和其中间体的方法。
• Epithiolone Analogues
  申请人：Tillekeratne Viranga

  公开号：US20090258904A1

  公开（公告）日：2009-10-15

  Epothilone analogues include a molecular scaffold which holds at least one segment of epothilone in a predetermined orientation and which rigidities a region between the macrolactone ring and the aromatic side-chain.

  Epothilone类似物包括一个分子支架，该支架以预定的方向保持至少一个epothilone片段，并使大环内酯环和芳香侧链之间的区域变得坚硬。
• Epithiolone analogues
  申请人：University of Toledo

  公开号：US07893268B2

  公开（公告）日：2011-02-22

  Epothilone analogues include a molecular scaffold which holds at least one segment of epothilone in a predetermined orientation and which rigidities a region between the macrolactone ring and the aromatic side-chain.

  Epothilone类似物包括一种分子支架，该支架以预定的方向保持至少一个epothilone段，并且使大环内酯环和芳香侧链之间的区域变得更加坚硬。