2-(trimethylsilylethynyl)-1-isocyanobenzene | 213334-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilylethynyl)-1-isocyanobenzene
• 英文别名: ((2-isocyanophenyl)ethynyl)trimethylsilane；2-(Trimethylsilylethynyl)phenyl isocyanide；2-(2-isocyanophenyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 213334-93-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NSi
• 分子量: 199.327
• InChiKey: NHZOSSJQVSMFRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilylethynyl)-1-isocyanobenzene 在 碳酸氢钠 、 一水合肼 、 silver carbonate 、 copper dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-phenylimidazo[1,2-a]quinoline
  参考文献：
  名称：

  Solvent-Dependent Cyclization of 2-Alkynylanilines and ClCF₂COONa for the Divergent Assembly of N-(Quinolin-2-yl)amides and Quinolin-2(1H)-ones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01484
• 作为产物：
  描述：

  N-formyl-2-iodoaniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-(trimethylsilylethynyl)-1-isocyanobenzene
  参考文献：
  名称：

  Cascades to Substituted Indoles

  摘要：

  This paper describes the synthesis of dithioindoles from the free-radical cyclizations of arylisonitriles having pendant alkynes. Also described is the synthesis of substituted indoles and spiro-fused indoles from the coupling of dithioindoles with active hydrogen-containing compounds.

  DOI：

  10.1021/jo000831n

文献信息

• Alkanethiol-Mediated Cyclization of <i>o</i>-Alkynylisocyanobenzenes: Synthesis of Bis-Thiolated Indole Derivatives
  作者：Kannika La-ongthong、Phiphop Naweephattana、Onnicha Khaikate、Panida Surawatanawong、Darunee Soorukram、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul、Pawaret Leowanawat、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00003

  日期：2020.5.15

  the corresponding bis-thiolated indole derivatives. The advantages of the reaction include metal-free, room-temperature, mild reaction conditions and broad functional group compatibility. The reaction proceeds via nucleophilic addition of an alkanethiol to an isonitrile moiety, 5-exo cyclization, followed by nucleophilic addition of an alkanethiol to a 3-alkylidene indole intermediate. Density functional

  邻炔基异氰基苯与各种链烷硫醇（Alk-SH）的反应提供了相应的双硫醇化吲哚衍生物。该反应的优点包括无金属，室温，温和的反应条件和广泛的官能团相容性。该反应通过将烷硫醇亲核加成到异腈部分，进行5-exo环化，然后将烷硫醇亲核加成到3-亚烷基吲哚中间体而进行。对5-exo和6-endo环化路径的电子结构和相对自由能的密度泛函计算支持优选5-exo环化。
• Synthesis of Allyl Cyanamides and <i>N</i>-Cyanoindoles via the Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction
  作者：Shin Kamijo、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0272742

  日期：2002.10.1

  The palladium-catalyzed three-component coupling reaction (TCCR) of aryl isocyanides, allyl methyl carbonate, and trimethylsilyl azide was conducted in the presence of Pd(2)(dba)(3).CHCl(3) (2.5 mol %) and dppe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (10 mol %). Allyl aryl cyanamides with a wide variety of functional groups were obtained in excellent yields. This palladium-catalyzed TCCR was further utilized

  在 Pd(2)(dba)(3).CHCl(3) (2.5 mol %) 和三甲基甲硅烷基叠氮化物的钯催化三组分偶联反应 (TCCR) 和dppe（1,2-双（二苯基膦基）乙烷）（10 mol%）。以极好的收率获得了具有多种官能团的烯丙基芳基氰胺。这种钯催化的 TCCR 进一步用于合成 N-氰基吲哚。在 Pd(2)(dba)(3).CHCl(3)（2.5 mol %）和三（2-呋喃基）膦（10 mol %）存在下，2-炔基异氰基苯、碳酸烯丙酯和三甲基甲硅烷基叠氮化物的反应) 在更高的温度下提供了良好的 N-氰基吲哚。(eta(3)-Allyl)(eta(3)-cyanamido) 钯配合物是双-π-烯丙基钯配合物的类似物，是 TCCR 的关键中间体，
• 1,2-Azaboretidine formation in the reactions of (boryl)(silyl)iminomethanes via possible generation of (amino)(boryl)carbene species
  作者：Michinori Suginome、Takeshi Fukuda、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01321-3

  日期：2002.2

  [Bis(diisopropylamino)boryl](organosilyl)(N-arylimino)methanes, which was formed in the reaction of aryl isocyanides with (organosilyl)bis(diisopropylamino)borane at room temperature, underwent new skeletal rearrangement reaction to provide aryl(1,2-azaboretidin-3-yl)(organosilyl)amines at 110 °C. Reaction of 1,2-diisocyanobenzene with the silylborane afforded 2-(organosilyl)-3-(1,2-azaboretidin-3-yl)-4

  [双（二异丙基氨基）硼基]（有机甲硅烷基）（N-芳基）甲烷，是在室温下芳基异氰酸酯与（有机甲硅烷基）双（二异丙基氨基）硼烷的反应中形成的，进行了新的骨架重排反应以提供芳基（1， 110°C下的2-氮杂视黄素-3-基）（有机甲硅烷基）胺。1,2-二异氰基苯与甲硅烷基硼烷反应，得到2-（有机甲硅烷基）-3-（1,2-氮杂视黄素-3-基）-4,5-苯并咪唑，将其分离为相应的硼烷配合物。反应可以（氨基）（氧硼）卡宾中间体，其经由氮杂布鲁克型1,2-甲硅烷基形成的迁移，使通过分子内插入1,2- azaboretidines到CH键继续通过α到氮原子。
• Photochemical intramolecular cyclization of o-alkynylaryl isocyanides with organic dichalcogenides leading to 2,4-bischalcogenated quinolines
  作者：Takenori Mitamura、Kimiyo Iwata、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1039/c0ob01168a

  日期：——

  When a mixture of o-alkynylaryl isocyanides and organic dichalcogenides such as diselenides or ditellurides was irradiated with light of wavelength over 300 or 400 nm, the intramolecular cyclization of the isocyanides took place to afford the corresponding 2,4-bischalcogenated quinolines selectively. The photochemical cyclization of 2-(phenylethynyl)phenyl isocyanide could also proceed in the presence of hydrogen transfer reagents such as tris(trimethylsilyl)silane, tributylgermyl hydride, alkanethiols, and benzeneselenol, providing the corresponding 3-phenylquinoline as the result of 2,4-dihydrogenation.

  当邻炔基芳基异氰化物与有机双碲化合物（如二硒化物或碲化物）混合物在波长大于300或400纳米的光照射下，异氰化物发生分子内环化反应，选择性地生成相应的2,4-双亚碲基喹啉。2-(苯乙炔基)苯基异氰化物的光化学环化反应，在氢转移试剂如三(三甲基硅基)硅烷、三丁基锗烷、烷基硫醇和苯硒酚的存在下也能进行，生成2,4-二氢化的3-苯基喹啉。
• Palladium‐Catalyzed Domino Synthesis of 2,3‐Difunctionalized Indoles <i>via</i> Migratory Insertion of Isocyanides in Batch and Continuous Flow
  作者：Su Chen、Monica Oliva、Luc Van Meervelt、Erik V. Van der Eycken、Upendra K. Sharma

  DOI：10.1002/adsc.202100339

  日期：2021.7

  We report, herein, a palladium-catalyzed cascade comprising carbopalladation, migratory insertion of isocyanide and triple bond activation followed by a nucleophilic attack (OR−) to construct difunctionalized acyl indoles. The process involves multiple bond formations via key palladium-chemistry steps, to construct these bis-heterocycles containing two privileged scaffolds (indole and oxindole) in

  我们在此报告了钯催化的级联反应，包括碳钯化、异氰化物的迁移插入和三键活化，然后是亲核攻击（OR -）以构建双官能化酰基吲哚。该过程涉及通过关键的钯化学步骤形成多个键，以在单个操作步骤中构建这些包含两个特权支架（吲哚和羟吲哚）的双杂环，并尝试在四元碳中心产生对映选择性。该方法还展示了在几分钟内合成芳基异氰化物并以伸缩方式使用它们的连续流动过程。