2,2,2-trichloroethyl 2-phenylacetate | 75573-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl 2-phenylacetate
• 英文别名: 2,2,2-Trichloroethyl phenylacetate
• CAS: 75573-62-5
• 化学式: C₁₀H₉Cl₃O₂
• 分子量: 267.539
• InChiKey: LSCGREPOKACVDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.386±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl 2-phenylacetate 在 二氯二茂钛 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以71%的产率得到苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Reductive Cleavage of 2,2,2-Trichloroethyl Esters by Titanocene Catalysis

  摘要：

  酯类在有机合成中广泛用于保护羧酸。然而，裂解酯的方法通常采用苛刻的条件。在此，我们报告了一种新的、温和的2,2,2-三氯乙酰酯（TCE酯）还原裂解方法。我们的自由基方法采用Cp2TiCl作为电子转移催化剂，Zn粉作为化学计量还原剂。它避免了使用强的布朗斯特酸以及水性条件，并且可以在室温下进行。

  DOI：

  10.2533/chimia.2012.433
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 、 2,2,2-三氯乙醇 在 3-(5-nitro-2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl)-1,2-benzisothiazole 1,1,-dioxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2,2,2-trichloroethyl 2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  3-(5-NITRO-2-PYRIDON-1-YL)-1,2-BENZOISOTHIAZOLE 1,1-DIOXIDE (BID-NPy) AS A NEW EFFECTIVE CONDENSING REAGENT

  摘要：

  3-(5-硝基-2-吡啶酮-1-基)-1,2-苯并异噻唑 1,1-二氧化物（BID-NPy）被发现是一种有用的缩合剂。使用这种试剂，可以以良好的产率制备各种二肽和酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.1161

文献信息

• A New and Effective Synthetic Method for the Preparation of the Esters, Peptides, and Lactones Using 3-(5-Nitro-2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl)-1,2-benzisothiazole 1,1-Dioxide. Synthesis of (±)-(<i>E</i>)-8-Dodecen-11-olide, Recifeiolide
  作者：Alauddin Ahmed、Nagahiro Taniguchi、Hirohiko Fukuda、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata、Hiroshi Kotake

  DOI：10.1246/bcsj.57.781

  日期：1984.3

  condensing reagent. A variety of esters, dipeptides, and lactones were obtained in excellent yields. Furthermore, BID-NPy was successfully employed for the lactonization step in a new synthesis of a naturally occurring (±)-(E)-8-dodecen-11-olide, recifeiolide.

  3-(5-Nitro-2-oxo-1,2-dihydro-1-pyridyl)-1,2-benziisothiazole 1,1-dioxide(BID-NPy)，很容易从 3-chloro-1,2-benzisothiazole 制备1,1-二氧化物和5-硝基-2-吡啶酮被证明是一种非常有用的缩合剂。以极好的收率获得了多种酯、二肽和内酯。此外，在天然存在的 (±)-(E)-8-dodecen-11-olide、recifeiolide 的新合成中，BID-NPy 成功地用于内酯化步骤。
• Boron‐Catalyzed C−C Functionalization of Allyl Alcohols
  作者：Santhosh Rao、Raja Kapanaiah、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201801389

  日期：2019.3.15

  talyzed C−C bond functionalization of arylallyl alcohols using donor‐acceptor carbenes is presented. The allylic hydroxyl group is found to assist the product formation by neighboring group participation providing a clue towards mechanistic understanding. This method can also be employed to effect homologation of allyl alcohols to homoallyl alcohols. Overall, this metal‐free transformation presents

  本文介绍了使用供体-受体碳烯的三（五氟苯基）硼烷催化的芳基烯丙醇的C-C键功能化。发现烯丙基羟基通过邻近基团的参与来协助产物形成，从而提供了对机械理解的线索。该方法也可用于使烯丙醇同化为烯丙基醇。总的来说，这种无金属的转变为碳-碳键的断裂和形成提供了一种新颖的分离策略。
• Thermal Stability and Explosive Hazard Assessment of Diazo Compounds and Diazo Transfer Reagents
  作者：Sebastian P. Green、Katherine M. Wheelhouse、Andrew D. Payne、Jason P. Hallett、Philip W. Miller、James A. Bull

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00422

  日期：2020.1.17

  100 °C for the common diazo transfer reagent p-acetamidobenzenesulfonyl azide (p-ABSA). The Yoshida correlation is applied to DSC data for each diazo compound to provide an indication of both their impact sensitivity (IS) and explosivity. As a neat substance, none of the diazo compounds tested are predicted to be explosive, but many (particularly donor/acceptor diazo compounds) are predicted to be impact-sensitive

  尽管重氮化合物在学术界广泛用作金属卡宾的前体，但由于对重氮化合物的不稳定性，放热分解和潜在的爆炸行为的担忧，在工业上仍经常避免使用重氮化合物。相对而言，磺酰叠氮化物和其他重氮转移试剂的稳定性是众所周知的，但重氮化合物的可靠数据很少。这项工作首先整理重氮转移试剂和重氮化合物的可用灵敏度和热分析数据，以作为可访问的参考资源。给出了模型供体/受体重氮化合物（苯基）重氮乙酸乙酯的热重分析（TGA），差示扫描量热法（DSC）和加速速率量热法（ARC）数据。我们还提供了严格的DSC数据集，其中包含其他43种重氮化合物，可以直接与其他高能材料进行比较，从而为学术和工业化学界提供清晰的参考资料。有趣的是，这一系列化合物的起始温度（T起始）范围很广，在75至160°C之间变化。热稳定性变化取决于取代基的电子效应和电荷离域的量。统计模型可以预测不同取代的重氮苯基乙酸酯的热稳定性。为选定的重氮化合物估算了避免分
• Metal-Free C–H Functionalization of Alkanes by Aryldiazoacetates
  作者：Cecilia Tortoreto、Daniel Rackl、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03681

  日期：2017.2.17

  Thermally induced reactions of donor/acceptor diazo compounds generate carbene intermediates capable of C–H functionalization reactions of alkanes. A variety of C–H insertion products were obtained in moderate to good yields and in certain cases with good site selectivity, favoring the functionalization of the more highly substituted C–H bond.

  供体/受体重氮化合物的热诱导反应会生成能够进行烷烃C–H功能化反应的卡宾中间体。获得了各种CH-H插入产物，产率中等至良好，在某些情况下具有良好的位点选择性，有利于取代度更高的CH-H键的功能化。
• A Novel Synthesis of Carboxylic Esters from 2-Methyl-4,6-pyrimidyl Dicarbonates and Grignard Reagents
  作者：Jae-In Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1765

  日期：2011.5.20

  2 equiv of carboxylic esters with organometallics. Inspired by our previous reports on ketones synthesis using pyrimidyl diesters, we investigated the synthesis of carboxylic esters from 2-methyl-4,6pyrimidyl dicarbonates and Grignard reagents. In choosing 2-methyl-4,6-pyrimidyl group as active moiety, we considered i) chelation effect between nitrogen atom and magnesium atom ii) thermal stability and

  羧酸酯主要通过羧酸或其衍生物与醇的反应来制备，并且已知大量的方法。然而，已经报道了一些关于通过α-碳和羰基碳之间形成σ键从有机金属的烷氧基羰基化衍生羧酸酯的方法。其中，炔基锂与氯甲酸甲酯或氯甲酸 2,2,2-三氯乙酯在低温下反应得到相应的 α,β-炔酸酯，但需要过量的氯甲酸酯试剂以避免竞争性副反应。尽管在 Pd 催化下用有机锰酸盐或与镁盐相关的有机铜试剂处理氯甲酸乙酯会产生相应的乙酯，这些有机金属化合物是通过额外的步骤制备的，范围分别限于伯基和烯基。格氏试剂与碳酸二烷基酯或氯甲酸烷基酯的直接烷氧基羰基化得到相应的酯，但前者需要 2 当量的碳酸二烷基酯，而后者仅限于在 -78 C 下制备 α-重氮酯。相反，格氏的烷氧基羰基化试剂与 1 equiv 的 2-碳酸吡啶酯反应良好，但 2,2,2-三氯乙酯的产率取决于反应温度。最近，氰基甲酸烷基酯已被用于有机金属的烷氧基羰基化。因此，炔基锂或烯基锂