(R)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1570511-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(1R)-1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1570511-00-0
• 化学式: C₂₆H₃₁BO₃
• 分子量: 402.341
• InChiKey: BJOPJUYXTDEWRQ-XMMPIXPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium peroxoborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura交叉偶联反应对1,1-二硼烷基烷烃的催化对映选择性脱对称的反应优化，可扩展性和机理的研究

  摘要：

  通过立体选择性的Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联，对1,1-二硼烷基烷烃进行对映选择性去对称化的方法已得到彻底优化。发现最有效的配体是α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）衍生的亚磷酰胺。结果表明，为了获得高的选择性，必须在芳基的空间和配体上的氨基的空间之间达到适当的平衡。尽管已知该碱可促进交叉偶联反应中的金属转移，但对该去对称化过程的机理研究表明，该碱在存在KHF 2的情况下，可能在频哪醇硼酸酯水解成相应的硼酸中起另外的作用。通过对手性配体的深入优化和机理研究，有可能获得多种芳基溴的ee值超过90％，并开发出可靠的可扩展工艺（最多1克1,1-二硼烷基烷烃底物）。

  DOI：

  10.1002/chem.201406680
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 在 copper(l) iodide 、 potassium hydrogen bifluoride 、 (2R,6S)-2,6-dimethyl-1-((3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-isopropylphenyl)-2,2-dimethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)piperidine 、 lithium methanolate 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-3-phenylpropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura交叉偶联反应对1,1-二硼烷基烷烃的催化对映选择性脱对称的反应优化，可扩展性和机理的研究

  摘要：

  通过立体选择性的Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联，对1,1-二硼烷基烷烃进行对映选择性去对称化的方法已得到彻底优化。发现最有效的配体是α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）衍生的亚磷酰胺。结果表明，为了获得高的选择性，必须在芳基的空间和配体上的氨基的空间之间达到适当的平衡。尽管已知该碱可促进交叉偶联反应中的金属转移，但对该去对称化过程的机理研究表明，该碱在存在KHF 2的情况下，可能在频哪醇硼酸酯水解成相应的硼酸中起另外的作用。通过对手性配体的深入优化和机理研究，有可能获得多种芳基溴的ee值超过90％，并开发出可靠的可扩展工艺（最多1克1,1-二硼烷基烷烃底物）。

  DOI：

  10.1002/chem.201406680

文献信息

• A Catalytic Enantiotopic-Group-Selective Suzuki Reaction for the Construction of Chiral Organoboronates
  作者：Chunrui Sun、Bowman Potter、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja500029w

  日期：2014.5.7

  Catalytic enantiotopic-group-selective cross-couplings of achiral geminal bis(pinacolboronates) provide a route for the construction of nonracemic chiral organoboronates. In the presence of a chiral monodentate taddol-derived phosphoramidite ligand, these reactions occur with high levels of asymmetric induction. Mechanistic experiments with chiral B-10-enriched geminal bis(boronates) suggest that the reaction occurs by a stereochemistry-determining transmetalation that occurs with inversion of configuration at carbon.