异-戊基苯 | 1595-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异-戊基苯
• 英文名称: 3-butyltoluene
• 英文别名: m-(n-Butyl)-toluol；3-Butyl-toluol；Benzene, 1-butyl-3-methyl-；1-butyl-3-methylbenzene
• CAS: 1595-04-6
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: OAPCPUDMDJIBOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -44.72°C (estimate)
• 沸点：
  205°C
• 密度：
  0.8550
• 保留指数：
  1130;1140.6;1133;1140;1141;1146;1152;1140.7;1145.7;1151.5;1141;1152;1139.9;1140;1140;1141;1144;1146;1139;1140

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异-戊基苯 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 2-butyl-4-methyl-1,3,5-trinitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  de Capeller, Helvetica Chimica Acta, 1928, vol. 11, p. 168

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(but-1-en-1-yl)-3-methylbenzene 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 55.0 ℃ 、446.08 kPa 条件下， 生成 异-戊基苯
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳烃与多取代烯烃的烯基化：作为烯烃特性函数的选择性和反应速率的比较

  摘要：

  使用羧酸铜 (II) 作为原位氧化剂和单取代烯烃进行铑催化的芳烃烯基化反应之前已有报道（例如，J. Am. Chem. Soc. 2019, 139, 5474；J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17007；有机金属学 2019, 38, 3860；美国化学学会 2020, 142, 10534)。在此，研究扩展到多取代烯烃，目的是评估烯烃取代模式和取代基身份对选择性和转换频率的影响。通过将苯转化为烯基芳烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式进行比较，探讨了烯烃取代的影响-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、四甲基乙烯以及苯基取代的烯烃和丙烯苯的异构体。多取代烯烃的氧化氢苯基化速率遵循单取代 > 双取代 > 三取代的趋势，四取代烯烃不具有反应性。为了探究取代基大小对 Markovnikov/anti-Markovnikov 区域选择性的影响，比较了环己基、叔丁基、异丙基、乙基和甲基取代的

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00073

文献信息

• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2]，[Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP(C6H5)3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用
• Alkylation‐Terminated Catellani Reactions Using Alkyl Carbagermatranes
  作者：Wei‐Tao Jiang、Meng‐Yu Xu、Shuo Yang、Xiu‐Ying Xie、Bin Xiao

  DOI：10.1002/anie.202008482

  日期：2020.11.9

  Catellani reaction has received substantial attention because it enables rapid multiple derivatization on aromatics. While using alkyl electrophiles to achieve ortho‐alkylation was one of the earliest applications of the Catellani reaction, ipso‐alkylation‐terminated reactions with β‐H‐containing reactants has not been realized to date. Herein, we report alkylation‐terminated Catellani reaction using alkyl

  Catellani反应已经引起了广泛的关注，因为它能够快速进行芳香族化合物的多重衍生。当使用烷基亲电子来实现邻烷基化是Catellani反应的最早的应用之一，本位与烷基化-封端的反应β -H-含有反应物还没有实现更新。在本文中，我们报道了使用烷基碳霉菌素（缩写为烷基Ge）作为亲核试剂的烷基化终止的Catellani反应。讨论了该反应中烷基Ge和烷基B（OH）2的反应性。该方法可实现与β的有效二烷基化含H的反应物，以前是Catellani反应无法获得的。
• Cyanophenylation of Aromatic Nitriles by Terephthalonitrile Dianion: Is the Charge-Transfer Complex a Key Intermediate?
  作者：Elena V. Panteleeva、Lyudmila N. Shchegoleva、Viktor P. Vysotsky、Leonid M. Pokrovsky、Vitalij D. Shteingarts

  DOI：10.1002/ejoc.200400851

  日期：2005.6

  The interaction of terephthalonitrile (1) dianion (12–) with benzonitrile (2) or m-tolunitrile (3) provides 4,4'-dicyanobiphenyl (4) or 4,4'-dicyano-2-methylbiphenyl (5), respectively. This result shows that dianion 12– serves as a reagent for p-cyanophenylation of aromatic nitriles. Based on experimental data, such as the chemical trapping of the 4,4'-dicyanobiphenyl precursor 4-cyano-1-(p-cyanophenyl)cyclohexa-2

  对苯二甲腈 (1) 二阴离子 (12–) 与苯甲腈 (2) 或间甲苯腈 (3) 的相互作用分别提供 4,4'-二氰基联苯 (4) 或 4,4'-二氰基-2-甲基联苯 (5) . 该结果表明二价阴离子 12- 可作为芳腈对氰基苯基化反应的试剂。基于实验数据，如 4,4'-二氰基联苯前体 4-cyano-1-(p-cyanophenyl)cyclohexa-2,5-dienyl anion (7) 的化学捕获以及未能通过独立生成的自由基阴离子 (RA) 1·- 和 2·- 的相互作用，以及量子化学计算的结果，提出了一种机制，包括 12- 和芳香腈之间的电荷转移复合物 (CTC)作为关键中间体。该 CTC 的形成之后是复合物内电子转移 (ET) 和对苯二甲腈和芳香腈 RA 在未平衡的 RA 对内的重组，或者是同步 ET 和对苯二甲腈的同碳原子与对碳原子的键合的芳香腈。联苯产物 4 的高产率（约 90%）以及一锅法合成
• Novel Homologation Reaction of Arylzincates Bearing a Leaving Group at the Ortho and Meta Positions
  作者：Toshiro Harada、Minako Chiba、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo990937m

  日期：1999.10.1

  Arylzincates bearing a leaving group at the ortho, meta, and para positions were generated by iodine/zinc exchange reaction of the corresponding iodoaryl sulfonates with Bu(3)ZnLi, and their reactivity was investigated via product analysis after hydrolysis and treatment with iodine. Zincates derived from o-iodophenyl triflates and tosylate underwent homologation reaction to give o-butylphenylzinc species

  通过相应的碘代芳基磺酸盐与Bu（3）ZnLi的碘/锌交换反应生成在邻位，间位和对位带有离去基团的芳基锌酸盐，并通过水解和碘处理后的产物分析研究了它们的反应性。衍生自邻碘苯基三氟甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的锌盐经过同源化反应，得到邻丁基苯基锌物质。通过对三取代锌酸酯的区域选择性的缺乏证明了邻-苄炔作为反应的中间体。衍生自间碘苯基三氟甲磺酸酯的锌酸盐也经历了同源化，从而形成了间丁基苯基锌物质。在区域异构体三取代的碘代苯基三氟甲磺酸酯的反应中观察到相似的产物比率以及自由基反应副产物的形成表明，涉及间苯并中间体。对-（三氟甲磺酰氧基）苯基锌酸酯在室温下是热稳定的。没有观察到对-苯并的产生。
• Nickel-on-Charcoal-Catalyzed Aromatic Aminations and Kumada Couplings:  Mechanistic and Synthetic Aspects
  作者：Stefan Tasler、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/jo020297e

  日期：2003.2.1

  nickel-on-charcoal (Ni/C) have been revised, making them simpler and more time efficient. For both types of reactions, reduction of the catalyst precursor Ni(II)/C using n-BuLi prior to addition of a substrate can be avoided. Instead, in amination reactions, the amine in combination with lithium tert-butoxide was found to convert Ni(II)/C to active Ni(0). For Kumada couplings, direct reduction of Ni(II)/C by the Grignard

  修订了“异质”炭上镍（Ni / C）催化的芳族胺化和Kumada偶联方案，使其更简单，更省时。对于两种类型的反应，可以避免在添加底物之前使用正丁基锂还原催化剂前体Ni（II）/ C。相反，在胺化反应中，发现胺与叔丁醇锂结合将Ni（II）/ C转化为活性Ni（0）。对于Kumada偶联剂，通过Grignard试剂可轻松实现Ni（II）/ C的直接还原。反应在不同取代模式和不同电子特性的三芳基膦配体的存在下进行，从而洞悉了这些镍催化的转化机理。无配体的Kumada联轴器易于使用芳基格利雅（Grignards），这可能是由于镍通过试剂中的芳基进行π络合所致。两种类型的偶联反应均已成功进行大规模反应，这表明可以根据需要扩大基于Ni / C的工艺。