increasing nucleophilicity of the double bonds in the order 1 < 4 < 3 < 5. Following the radical cations of the three symmetrical bicyclobutylidenes without (2a, b) and with six (5) spiroannelated cyclopropane rings, the radical cations of two symmetrical bicyclobutylidenes with two (4) and four (3) such rings were studied by ESR spectroscopy. Whereas 2b.+, 3.+, and 5.+ could be generated by electrolytic
螺
环丙烷化的双
环丁烯基3-7是通过相应螺
环丙烷化的
环丁酮(3和5)的McMurry偶联,Staudinger-Pfenniger反应(4),Wittig内酯的氧化偶联(4)或全螺
环丙烷化的
环丁酮的Wittig烯化反应制备的(6和7) )。母体2a和全螺
环丙烷化的双
环丁烯5的结构通过X射线晶体学测定,该X射线晶体学揭示了双键周围相当大的空间拥挤。结果5确实进行了二
氯卡宾的添加,间
氯过
苯甲酸的环氧化和CH 2 I 2 / ZnEt 2的
环丙烷化,但是没有添加更大体积的二
溴卡宾。5与
四氰基乙烯的反应进展顺利,但导致一个内部
环丙烷环之一的近端单键上形成了一个正式的[3 + 2]环加合物。对于每对β-和α-螺
环丙烷基团,双
环丁烯的连续螺
环丙烷化分别导致12和17nm的紫外光谱发生红移。在这些双
环丁烯的He(I)-光电子能谱中,发现螺
环丙烷化对其pi电离能(pi-IE,)的影响几乎是加和的,导致每增加一个β-螺
环丙烷降低0