1-iodo-2-(S-methylsulfonimidoyl)benzene | 1374991-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-iodo-2-(S-methylsulfonimidoyl)benzene
• 英文别名: rac-S-methyl-S-2-iodophenylsulfoximine；imino(2-iodophenyl)(methyl)-λ⁶-sulfanone；S-(2-iodophenyl)-S-methyl sulfoximine；Imino(2-iodophenyl)(methyl)-l6-sulfanone；imino-(2-iodophenyl)-methyl-oxo-λ6-sulfane
• CAS: 1374991-59-9
• 化学式: C₇H₈INOS
• 分子量: 281.117
• InChiKey: HTWGUYKVWJNFFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.83±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-2-(S-methylsulfonimidoyl)benzene 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以32%的产率得到5-methyl dibenzo[c,e][1,2]thiazine 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过邻卤亚砜亚胺与铜盐反应形成苯并噻嗪

  摘要：

  据报道，在铜盐存在下，S-(邻卤苯基)-S-甲基亚砜亚胺反应生成了一种有趣的苯并噻嗪。在最好的情况下，市售的 2-卤代苯甲醚在三个步骤中的总产率为 27%。通过光谱和X-射线晶体分析证实了产物的结构。苯并噻嗪显示荧光特性。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.611
• 作为产物：
  描述：

  2-碘茴香硫醚 在 碘苯二乙酸 、 碳酸氢铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以68%的产率得到1-iodo-2-(S-methylsulfonimidoyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  硫基手性碘芳烃：一类尚未充分探索的手性高价碘试剂

  摘要：

  手性高价碘试剂是现代立体选择性有机合成的积极参与者。结构多样的手性高价碘试剂已被合成和广泛研究，但含有手性硫立体中心的高价碘试剂很少，并且它们的合成具有挑战性。使用市售试剂合成了一个包含手性亚磺酰胺和手性亚砜亚胺部分的碘芳烃的小型文库。由于亚砜部分容易过度氧化，因此手性碘芳烃前体氧化为碘 (III) 试剂很麻烦，因此在各种氧化条件下会失去手性。手性磺酰亚胺酰基衍生物氧化成相应的高价碘试剂是成功的，并产生了新型硫基手性碘 (III) 试剂。

  DOI：

  10.1055/a-1508-9593

文献信息

• Copper-Catalyzed Synthesis of Thiadiazine-1-oxides in Reusable Aqueous Medium under External [Ag]/Ligand/Base-Free Conditions
  作者：Cui Wu、Riting Huang、Ming Zhang、Zhiyuan Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02828

  日期：2020.1.17

  We report herein a copper-catalyzed multicomponent reaction of simple NH-sulfoximine with readily available aldehyde and TMSN3 in hot water and aerobic conditions. The reaction tolerated a broad range of functional groups under external [Ag]/ligand/base-free conditions and can form three C-N bonds in a one-pot transformation, thus representing an extremely cost-effective protocol to biologically active

  我们在此报告了在热水和有氧条件下，简单的NH-亚磺酰亚胺与易得的醛和TMSN3的铜催化多组分反应。在外部[Ag] /配体/无碱条件下，该反应可耐受各种官能团，并且可在一锅转化中形成三个CN键，因此代表了具有生物活性的亚砜亚胺衍生物的极具成本效益的方案。该水性催化体系可在连续运行的克规模的噻二嗪-1-氧化物制备过程中循环使用，而无需额外添加铜催化剂和PTA。从机理上讲，有人提出了在邻溴NH-亚磺酰亚胺中使用“邻结合”效应来控制化学选择性。因此，醛2中的其他游离卤化物（如溴原子或碘原子）在反应中是相容的。
• Structure and Reactivity of N‐Heterocyclic Alkynyl Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Eliott Le Du、Thibaut Duhail、Matthew D. Wodrich、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Elsa Anselmi、Emmanuel Magnier、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.202101475

  日期：2021.7.26

  Ethynylbenziodoxol(on)e (EBX) cyclic hypervalent iodine reagents have become popular reagents for the alkynylation of radicals and nucleophiles, but only offer limited possibilities for further structure and reactivity fine-tuning. Herein, the synthesis of new N-heterocyclic hypervalent iodine reagents with increased structural flexibility based on amide, amidine and sulfoximine scaffolds is reported

  乙炔苯并氧杂环戊烯 (EBX) 环状高价碘试剂已成为自由基和亲核试剂炔基化的常用试剂​​，但仅为进一步结构和反应性微调提供有限的可能性。在此，报道了基于酰胺、脒和亚砜亚胺支架的新型N-杂环高价碘试剂的合成，该试剂具有增加的结构灵活性。报告了试剂的固态结构，并且对 I−C炔键长度的分析允许评估不同取代基的反式效应。由 DFT 计算得出的试剂分子静电势 (MEP) 图揭示了磺酰胺基化合物不太明显的 σ 孔区域。大多数试剂在β-酮酯的炔基化反应中反应良好。硫醇的炔基化提供了更多的可变产率，具有更强σ-空穴的化合物反应更好。在金属介导的转化中，与 O 基 EBX 试剂相比，N-杂环高价碘试剂的结果较差。
• Synthesis of S-Trifluoromethyl S-Arylsulfoximine Thioglycosides through Pd-Catalyzed Migita Cross-Coupling
  作者：Nedjwa Bennai、Nada Ibrahim、Jérôme Marrot、Mohamed Belkadi、Mouad Alami、Emmanuel Magnier、Elsa Anselmi、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/ejoc.202000821

  日期：2020.8.23

  A general protocol for the synthesis of S-trifluoromethyl S-arylsulfoximine thioglycosides has been reported. This protocol is based on a Pd-catalyzed Migita cross-coupling between o-iodo S-trifluoromethyl S-arylsulfoximines and a broad range of 1-thiosugars. This method gives access to a series of functionalized S-trifluoromethyl S-arylsulfoximine thioglycosides in moderate to good yields. Moreover

  已经报道了合成 S-三氟甲基 S-芳基亚砜亚胺硫糖苷的通用方案。该协议基于邻碘 S-三氟甲基 S-芳基亚砜亚胺和多种 1-硫糖之间的 Pd 催化 Migita 交叉偶联。该方法可以以中等至良好的收率获得一系列功能化的 S-三氟甲基 S-芳基亚砜亚胺硫糖苷。此外，两种非对映异构体都可以通过简单的结晶或 HPLC 轻松分离，并且提供了每种纯三氟甲基亚砜亚胺的完整表征。
• Palladium catalyzed aroylation of NH-sulfoximines with aryl halides using chloroform as the CO precursor
  作者：Sheng-rong Guo、Pailla Santhosh Kumar、Yan-qin Yuan、Ming-hua Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.088

  日期：2017.7

  A palladium-catalyzed aroylation of NH-sulfoximines for the efficient synthesis of N-aroyl sulfoximines from aryl halides and chloroform has been developed. The mild reaction conditions (temperature, catalyst loading) and the use of a CO surrogate render this transformation a useful method for the synthesis of N-aroyl sulfoximines from available feedstock.

  已经开发了钯催化的NH-亚磺酰亚胺的芳基化反应，用于从芳基卤化物和氯仿中有效合成N-芳酰基亚磺酰亚胺。温和的反应条件（温度，催化剂负载量）和使用CO替代物使该转化成为从可用原料合成N-芳酰基亚砜亚胺的有用方法。
• Perfluoroalkylated Sulfoximines as Analogues of Togni Reagents: The Crucial Role of Fluorine Atoms for the Stability of Hypervalent Iodine Scaffolds
  作者：Thibaut Duhail、Jorna Kalim、Jérôme Marrot、Bruce Pégot、Emmanuel Magnier、Elsa Anselmi

  DOI：10.1002/ejoc.202300963

  日期：2023.12.13

  The influence of both R1 and R2 groups for the stability of the hypervalent form were examined in detail. The presence of at least two fluorine atoms in R1 moiety is crucial for the stability. The cyclic derivatives are promising reagent to deliver the R2 group under electrophilic or radical mechanism.

  详细研究了R 1 和R 2 基团对超价形式稳定性的影响。 R 1 部分中至少存在两个氟原子对于稳定性至关重要。环状衍生物是在亲电或自由基机制下传递R 2 基团的有前途的试剂。