3,4-dihydro-2H-thiopyran 1,1-dioxide | 16841-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 3,4-dihydro-2H-thiopyran 1,1-dioxide
• 英文别名: Thiacyclohex-2-ene, 1,1-dioxide
• CAS: 16841-51-3
• 化学式: C₅H₈O₂S
• mdl: MFCD28360959
• 分子量: 132.183
• InChiKey: SBCZDKSNSQVREF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70.5-71.5 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  190-192 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.243±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-2H-thiopyran 1,1-dioxide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 lithium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 63.0h， 生成 octahydrothiopyrano[2,3-c]pyrrole 1,1-dioxide hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  用于药物化学的双环吡咯烷通过 [3 + 2]-环加成

  摘要：

  详细阐述了通过不稳定的偶氮甲炔叶立德和环内缺电子烯烃之间的 [3 + 2]-环加成来制备双环稠合吡咯烷的一般方法。在先前报道的条件下，“推拉”烯烃和 CF 3 -烯烃不与偶氮甲炔叶立德反应，我们开发了一种优越的方案（LiF，140 °C，无溶剂）。获得的产品包括与医药相关的双环砜、单氟、二氟和三氟甲基取代的吡咯烷。这种方法不仅允许制备新分子，而且显着简化了现有分子（例如，sofnicline）的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01327
• 作为产物：
  描述：

  二氢-2H-硫代吡喃-3(4h)-酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 183.0h， 生成 3,4-dihydro-2H-thiopyran 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  3,4- 和 3,6-二氢-2H-噻喃 1,1-二氧化物的多克级合成及其核磁共振光谱行为特征

  摘要：

  摘要 报道了一种从二氢-2H-噻喃-3(4H)-one 合成 3,4- 和 3,6-dihydro-2H-thiopran-1,1-dioxides 的新四步法。标题化合物的合成开始于酮用 30% 过氧化氢水溶液在 AcOH-Ac 2 O 的混合物中的氧化。然后用硼氢化钠还原酮基，然后在碱性条件下甲磺酸化和消除甲磺酸（3,4-异构体为吡啶，3,6-异构体为NaOH水溶液）。该序列比以前已知的方法更简单，使用更便宜且更容易获得的试剂，并产生多克规模的 2H-thiopran-1,1-二氧化物，总产率分别为 64% 和 74%。化合物的结构和纯度通过2D NMR和GCMS方法确认。所提出的方法扩展了访问功能化环砜作为合成新生物活性化合物组合库的构建模块的方法。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1486427

文献信息

• Sensitized photocyclodimerization of αβ-unsaturated cyclic sulfones. Crystal structural analyses of the photodimers of 2-sulfolene and thia-2-cyclohexene-1,1-dioxide.
  作者：Jochen Kuhn Hans、Rosalie Defoin、Klaus Gollnick、Carl Krüger、Tsay Yi-Hung、Liu Ling-Kang、Peter Betz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80031-4

  日期：1989.1

  The reactivity of five- and six-membered unsaturated cyclic sulfones in sensitized photocyclodimerization depends on position and substitution of the double bond. Thus, 2-sulfolene (1) and its six-membered analogue thia-2-cyclohexene-1,1-dioxide (3) photodimerize to yield each three products, 5, 6, 7 and 9, 10, 11, respectively, of which only 7 and 10 are analogous. However, 3-methyl-2-sulfolene (1a)

  五元和六元不饱和环状砜在敏化光环二聚反应中的反应性取决于双键的位置和取代。因此，2环丁烯砜（1）和它的六元类似物硫杂-2-环己烯-1,1-二氧化物（3）photodimerize，得到每三个产品，5，6，7和9，10，11，分别其中只有7和10是相似的。但是，3-甲基-2-环丁烯（1a），3-环丁烯（2）及其3-甲基衍生物（2a）以及硫代-3-环己烯-1,1-二氧化物（4）在相同条件下保持不变。1和3的二聚也受到γ辐射的影响。通过晶体结构分析确定了六个二聚体的结构和立体化学。除了6，的γ辐射诱导的二聚化的主要产物1，所有其它的二聚体（5，7和9 - 11）是三环[2 + 2]与在中心环丁烷环的抗（transoid）构cycloadducts。图6是具有CC和CS键收缩的不饱和开链二聚体，后者表明双键与砜基团的共轭。而环丁烷环为5和7（从1开始）是平面的，所有3个从3开始的二聚体都折叠了；6
• Regioselectivity in the formation of cyclic sulphones from 4- and 5-alkenesulphonyl chlorides
  作者：Peter N. Culshaw、John C. Walton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97084-9

  日期：1990.1

  Alk-4-enesulphonyl chlorides and alk-5-enesulphonyl chlorides cyclise under free radical conditions mainly in the mode to give tetrahydrothiopyran-1,1-dioxide and thiepane- 1,1-dioxide respectively.

  烷基-4-烯磺酰氯和烷基-5-烯磺酰氯主要在自由基条件下环化，分别得到四氢噻喃-1,1-二氧化物和噻吩-1,1-二氧化物。
• Variation of the ease of α-sulfonyl carbanion formation with the orientation of different β-substituents: Experimental evidence for the generality of negative hyperconjugation as an important substituent effect
  作者：James F King、Manqing Li、Allan Zijun Cheng、Vinod Dave、Nicholas C Payne

  DOI：10.1139/v03-015

  日期：2003.6.1

  Following up on our previous observation that the rate of formation of a β-alkoxy-substituted α-sulfonyl carbanion depends on the stereochemistry of the alkoxy group, we have found similar behaviour when the β-substituent is R2N, RS, or R3N+. With each substituent, the variation of kN (defined by kN = (kexch)X /(kexch)model) is consistent with an equation of the form log kN = a + b cos2θ, where θ is

  继我们之前观察到的 β-烷氧基取代的 α-磺酰基碳负离子的形成速率取决于烷氧基的立体化学之后，我们发现当 β-取代基为 R2N、RS 或 R3N+ 时也有类似的行为。对于每个取代基，kN 的变化（由 kN = (kexch)X /(kexch) 模型定义）与 log kN = a + b cos2θ 形式的方程一致，其中 θ 是 HCCX 扭转角。我们建议 a 项描述极性（场加感应）效应，b 项描述取代基的负超共轭效应；我们展示了如何在这个框架内轻松适应 a 和 b 的变化。根据我们的结果讨论了先前在文献中假设的三烷基氨基的一些特征。 关键词：负超共轭，取代基效应，
• The Intramolecular<i>Ramberg</i>-<i>Bäcklund</i>Reaction: A Convenient Method for the Synthesis of Strained Bridgehead Olefins
  作者：Konrad B. Becker、Marco P. Labhart

  DOI：10.1002/hlca.19830660412

  日期：1983.6.15

  β-unsaturated sulfone by simple 1,2-elimination of HBr. Application of the Ramberg-Bäcklund reaction to 9-bromo-8-thiabicyclo[5.2.1]decane-8,8-dioxide (17) permits a short synthesis of the Bredt olefin bicyclo[5.1.1]non-1(8)-ene (5), which can be isolated but shows the typical high reactivity of other methylene-bridged (E)-cyclooctenes.

  分子内Ramberg - Bäcklund反应的立体化学方面，即在1-噻decin1系列的α-溴砜上研究了1,3-消除卤化氢，然后挤出二氧化硫。包含反应原子的理想W型排列的顺式，外溴代砜23a进行了干净的Ramberg - Bäcklund反应，反式，外和反式，内溴代砜，24a和24b进行了纯净的Ramberg - Bäcklund反应。分别通过简单的1，2-消除HBr生成α，β-不饱和砜。将Ramberg - Bäcklund反应应用于9-溴8-硫代双环[5.2.1]癸烷-8,8-二氧化物（17）可以短暂合成Bredt烯烃双环[5.1.1] non-1（8）。 -烯（5），可以分离但显示出其他亚甲基桥连的（E）-环辛烯的典型高反应活性。
• Rh-catalyzed cyclization of carbamates–synthesis of a new heterocyclic system: tetrahydro-3H-4-oxa-2-thia-2b-azacyclopropa[cd]pentalen-3-one 2,2-dioxide
  作者：Kateryna V. Dil、Yevhenii K. Kozyriev、Vitalii A. Palchykov

  DOI：10.1007/s11696-023-03006-9

  日期：2023.11

  (1,1-dioxido-2,3-dihydrothiophen-3-yl carbamate) in similar reaction conditions afforded new heterocyclic system confirmed by 2D NMR: tetrahydro-3H-4-oxa-2-thia-2b-azacyclopropa[cd]pentalen-3-one 2,2-dioxide. This result can be explained by more favorable aziridination of the double C=C bond by the nitrenoid intermediate compared to the elimination pathway. In silico pharmacological profile of new heterocyclic

  阐述了一种简单的合成五元和六元环砜氨基甲酸酯的方法。该方法包括在甲醇中用碳酸钾水解三氯乙酰基保护基后，使相应的起始醇与三氯乙酰基异氰酸酯反应。研究了Rh 2 (OAc) 4催化的氨基甲酸酯环化反应。结果表明，由于砜环α位C-H键的酸性较高，具有饱和砜部分的氨基甲酸酯往往会产生氨基甲酸（相应的不饱和砜）消除产物。不饱和磺基氨基甲酸酯（1,1-二氧化-2,3-二氢噻吩-3-基氨基甲酸酯）在类似的反应条件下提供了经 2D NMR 证实的新杂环体系：四氢-3 H-4-氧杂-2-硫杂-2b-氮杂环丙[ cd ]pentalen-3-酮2,2-二氧化物。这一结果可以通过与消除途径相比氮烯类中间体对双 C=C 键更有利的氮丙啶化来解释。评估了新杂环化合物的计算机药理学特征。该化合物显示出良好的 ADME 和急性毒性特性，并且对前列腺癌细胞系 PC-3 具有高水平的抗癌活性。 图形概要