3,6-二氢-2H-噻喃 | 40697-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 中文名称: 3,6-二氢-2H-噻喃
• 中文别名: 3,6-二氢-2H-噻吩
• 英文名称: 5,6-dihydro-2H-thiopyran
• 英文别名: 3,6-dihydro-2H-thiopyrane；5,6-dihydro-2H-thiopyrane；2H-5,6-dihydrothiopyran；4-thiacyclohexene；2,3-dihydro-6H-thiin；3,6-dihydro-2H-thiopyran；3,6-Dihydro-2H-thiopyran
• CAS: 40697-99-2
• 化学式: C₅H₈S
• 分子量: 100.185
• InChiKey: UNVYSECOIMWWKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-36 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二氢-2H-噻喃 在 氧气 作用下， 生成 5,6-dihydro-2H-thiopyran 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Bateman et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 1539,1541

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 敌草腈 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,6-二氢-2H-噻喃
  参考文献：
  名称：

  A¹H and¹³C NMR Study of the Structure of Sulfur-Stabilized Lithiated Allylic Carbanions

  摘要：

  报告了对石炭酸化 (E)-1-(t-butylthio)but-2-ene (4) 和石炭酸化 (E)-1-(phenylthio)but-2-ene (6) 溶液结构的核磁共振研究。石碳酸化 (E)-1-(t-丁硫基)丁-2-烯 (4) 的结构最适合描述为烯丙基碳 C1、C2 和 C3 具有中间 sp2-sp3 杂化的横烷碳阴离子。在(4)中，杂原子和非烯丙基取代基在碳阴离子的稳定方面不起任何重要作用。锂化 (E)-1-(phenylthio)but-2-ene (6) 与 (4) 的不同之处在于，它在 C1-C2 键上呈现顺式几何结构，苯硫基参与帮助稳定烯丙基电荷。在 TMEDA 的存在下，(4) 的溶液和固体结构中 C1-C2 键的几何形状存在差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.2739

文献信息

• The Through-Bond Interaction of a Sulfur Lone Pair with Oxygenated Substituents in the Thiacyclohexane Framework
  作者：Laura Andrau、Jonathan M. White

  DOI：10.1071/ch05073

  日期：——

  for a through-bond interaction between the sulfur lone pair and the oxygenated substituent. In contrast to earlier suggestions, plots of C–OR bond distance versus pKa (ROH) showed that any interaction between the sulfur and the OR group is unlikely to be of a through-bond origin. Furthermore, unimolecular solvolysis rate measurements on the nosylate ester derivative 5g showed that the sulfur actually

  低温 X 射线晶体结构对一系列具有不同电子需求的 4-噻环己醇 5a 衍生物进行了测定，以寻找硫孤对和氧化取代基之间通过键相互作用的证据。与之前的建议相反，C-OR 键距离与 pKa (ROH) 的关系图表明硫和 OR 基团之间的任何相互作用都不太可能是通过键的来源。此外，对 nosylate 衍生物 5g 的单分子溶剂分解速率测量表明，与相应的无硫类似物 6 相比，硫实际上稍微延迟了反应。
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 9. The rearrangement reactions of cyclic allylic ammonium and sulphonium ylides
  作者：Sivapathasuntharam Mageswaran、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19810001953

  日期：——

  allylic ammonium ylides (22) and (47) and sulphonium ylide (53) are isolable, usually as crystalline solids, because their [3,2] sigmatropic rearrangements are inhibited by the strain associated with the bicyclic transition state of a concerted reaction mechanism. The tetrahydropyridinium (22) and dihydrothiopyranium (29) ylides undergo a thermal [3,2] rearrangement, but, the pyrrolinium ylide (47) rearranges

  烯丙基铵化铵（22）和（47）以及化铵（53）通常是结晶固体，是可分离的，因为它们的[3,2]σ重排被与协同反应机制的双环过渡态相关的应变所抑制。 。四氢吡啶鎓（22）和二氢硫代吡啶鎓（29）的基团进行热[3,2]重排，但是吡咯内鎓盐（47）通过[1,2]而不是[3,2]σ途径重排。二氢噻吩叶立德（53）既不进行[1,2]也不进行[3,2]σ重排，而是以双分子的方式反应，最终生成1,3-二烯，2,5-二氢噻吩和丁酸酯。杂环（55）。酰基（22）和（29）的[3,2]重排主要遵循内切-导致产物（23）和（31）的单一非对映异构体的途径；类似的无环铵化铵没有显示出这种强烈的内在偏爱性。
• Hydroboration. 86. Convenient conversion of aldehydes and ketones into the corresponding alkenes via hydroboration of their enamines. A remarkably simple synthesis of either (Z)- or (E)-alkenes
  作者：Bakthan Singaram、Milind V. Rangaishenvi、Herbert C. Brown、Christian T. Goralski、Dennis L. Hasha

  DOI：10.1021/jo00004a038

  日期：1991.2

  Aldehydes and ketones are converted into the corresponding alkenes via hydroboration of their enamines. Hydroboration of aldehyde enamines by 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN), followed by methanolysis, affords the corresponding terminal alkenes in 75-90% yields. Unsaturated aldehyde enamines produce the corresponding dienes under these conditions. Enamines derived from substituted cyclic ketones and heterocyclic ketones are readily accommodated in this reaction to afford the corresponding alkenes in very good yields. The synthesis of pure (Z)- or (E)-alkenes is readily achieved from the same acyclic ketone enamine by modification of the hydroboration-elimination procedure: (A) hydroboration by 9-BBN followed by methanolysis or (B) hydroboration by borane methyl sulfide (BMS) followed by methanolysis and hydrogen peroxide oxidation. Mechanistic rationale is provided.
• Notes
  作者：L. Bateman、F. W. Shipley、C. G. Moore、M. Porter、D. J. Collins、J. Graymore、Mohamed A. Elkaschef、Michael H. Nosseir、E. W. Abel、W. Gerrard、M. F. Lappert、R. Shafferman、J. H. Knox、A. F. Trotman-Dickenson、C. H. J. Wells、Wesley Cocker、T. B. H. McMurry、L. Mabrouk、W. R. N. Williamson、R. D. Peacock、A. J. E. Welch、L. F. Wilson、Alexander Lawson、J. O. Stevens、C. A. Bartram、P. Oxley、D. A. Peak、J. S. Nicholson

  DOI：10.1039/jr9580002888

  日期：——
• Olsen; Rutland, Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 361,365
  作者：Olsen、Rutland

  DOI：——

  日期：——

表征谱图