5-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one | 112474-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 5-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 5-Methylidene-3-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 112474-32-5
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: HZEJOPKLQILLNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium methylate 、 5-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到<(carbomethoxy)phenylamino>acetone
  参考文献：
  名称：

  氟-阴离子促进的氨基烯烃官能团在1,2,3-三醇，1,3-二卤代丙烷-2-醇和2,3-二卤代丙醇中的区域特异性引入

  摘要：

  1,2,3-三醇，1,3-二卤代丙烷-2-醇和2,3-二卤代丙醇衍生物的区域特异性转化为氟阴离子促进的恶唑烷-2-酮和/或恶唑-2（3 H）-酮。被描述。

  DOI：

  10.1039/c39870000689
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-carbamic acid-(β,β'-dichloro-isopropyl ester) 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到5-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氟-阴离子促进的氨基烯烃官能团在1,2,3-三醇，1,3-二卤代丙烷-2-醇和2,3-二卤代丙醇中的区域特异性引入

  摘要：

  1,2,3-三醇，1,3-二卤代丙烷-2-醇和2,3-二卤代丙醇衍生物的区域特异性转化为氟阴离子促进的恶唑烷-2-酮和/或恶唑-2（3 H）-酮。被描述。

  DOI：

  10.1039/c39870000689

文献信息

• Highly Efficient Conversion of Propargylic Amines and CO ₂ Catalyzed by Noble‐Metal‐Free [Zn ₁₁₆ ] Nanocages
  作者：Chun‐Shuai Cao、Shu‐Mei Xia、Zhen‐Jun Song、Hang Xu、Ying Shi、Liang‐Nian He、Peng Cheng、Bin Zhao

  DOI：10.1002/anie.201914596

  日期：2020.5.25

  reveal that 1 can efficiently catalyze the cycloaddition of propargylic amines with CO2 , exclusively affording various 2-oxazolidinones under mild conditions. It is the first eco-friendly noble-metal-free MOFs catalyst for the cyclization of propargylic amines with CO2 . DFT calculations uncover that ZnII ions can efficiently activate both C≡C bonds of propargylic amines and CO2 by coordination interaction

  炔丙基胺与CO 2的反应可以提供高附加值的化学产品。然而，这种反应中的大多数催化剂使用贵金属以获得高产率，因此寻求生态友好的无贵金属MOFs催化剂是重要的。在这里，在锌-四唑3D框架中[Zn22（Trz）8（OH）12（H2 O）9⋅8H2 O] n Trz =（C4 N12 O）4-（1）形成巨型且呈灯笼状的[Zn116]纳米笼。 ）并进行结构表征。它由六个[Zn14 O21]簇和八个[Zn4 O4]簇组成。据我们所知，这是迄今为止由锌团簇构建的最高核纳米笼。重要的是，催化研究表明1可以有效地催化炔丙基胺与CO2的环加成反应，仅在温和条件下提供各种2-恶唑烷酮。它是第一种环保的无贵金属MOFs催化剂，用于将炔丙基胺与 环化。DFT计算发现，ZnII离子可通过配位相互作用有效激活炔丙基胺和 的C≡C键。NMR和FTIR光谱进一步证明Zn团簇在活化炔丙基胺的C≡C键中起重要作用。此外
• Binuclear Tridentate Hemilabile Copper(I) Catalysts for Utilization of CO₂ into Oxazolidinones from Propargylic Amines
  作者：Fei Chen、Sheng Tao、Qian-Qian Deng、Donghui Wei、Ning Liu、Bin Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02065

  日期：2020.12.4

  Four binuclear tridentate copper(I) complexes were synthesized based on the trans effect of the hybrid ligands. The catalytic performance and behavior of the prepared copper(I) complexes were evaluated in the carboxylative cyclization of propargylic amines with CO2. The combined use of copper(I) complexes and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) provided a catalytic system for the synthesis of

  基于杂合配体的反式作用，合成了四种双核三齿铜（I）配合物。制备的铜（I）配合物的催化性能和行为在炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应中进行了评估。铜（I）配合物和1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）的组合使用为从各种炔丙基胺和CO 2合成各种恶唑烷酮提供了催化体系在温和的反应条件下（室温—40°C和1 bar CO 2）。该协议成功的关键因素是使用具有N-杂环卡宾和氮供体之间具有半不稳定性质的铜配合物。NMR测量，密度泛函理论（DFT）计算以及有关镍配合物配位行为的先前报道均支持N-杂环卡宾与氮供体之间反式作用的存在。
• Non-Noble-Metal Metal–Organic-Framework-Catalyzed Carboxylative Cyclization of Propargylic Amines with Atmospheric Carbon Dioxide under Ambient Conditions
  作者：Ai-Ling Gu、Wan-Ting Wang、Xin-Yu Cheng、Tian-Ding Hu、Zhi-Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01776

  日期：2021.9.6

  clusters was synthesized and applied to this reaction. Compound 1 displays excellent solvent stability. Importantly, 1, acting as heterogeneous catalyst, can highly catalyze the cyclization of propargylic amines with CO2 under atmospheric pressure at room temperature, which can be recycled at least five times without an obvious decrease of the catalytic activity. NMR spectroscopy, coupled with 13C-isotope-

  炔丙胺与二氧化碳(CO 2 )偶联反应合成2-恶唑烷酮是工业生产中的重要反应，但往往需要苛刻的反应条件和贵金属催化剂才能实现高产率。在此，合成了一种由镁和铜簇组装的新型无贵金属三维骨架[Mg 3 Cu 2 I 2 (IN) 4 (HCOO) 2 (DEF) 4 ] n ( 1 )，并将其应用于这种反应。化合物1显示出优异的溶剂稳定性。重要的是，1作为多相催化剂，在常压、常压、室温条件下，可以高度催化炔丙胺与CO 2的环化反应，可循环使用至少5次，催化活性没有明显下降。核磁共振谱，结合13 C-同位素和氘标记实验，清楚地阐明了该催化体系的机理：CO 2被成功捕获并转化为 2-恶唑烷酮的产物，炔丙胺的 C≡C 键可以1有效激活，质子转移参与反应过程。进一步进行密度泛函理论计算以揭示反应路径和化合物1的关键作用 在反应过程中。
• In Situ Generated Zinc(II) Catalyst for Incorporation of CO₂into 2-Oxazolidinones with Propargylic Amines at Atmospheric Pressure
  作者：Xi Liu、Mei-Yan Wang、Si-Yuan Wang、Qi Wang、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/cssc.201601469

  日期：2017.3.22

  environmentally benign manner. 13C NMR and control experiments were performed to explore the possible interaction between ZnII and the carbon–carbon triple bond of propargylic amine. The dual catalytic role of the Zn catalyst to enhance O‐nucleophilicity of the carbamate anion intermediate and activate the carbon–carbon triple bond is proposed based on mechanistic investigations.

  在温和的条件下，尤其是在大气压下，将CO 2掺入杂环化合物（即2-恶唑烷酮）中仍然具有挑战性。单核Zn II配合物ZnCl 2（TBD）2，其中TBD = 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene，在这项研究中被证明是将炔丙基胺与羧酸进行羧基环化的可靠催化剂。 CO 2以优异的产率专门提供各种2-恶唑烷酮。值得注意的是，Zn II催化物质很容易从ZnCl 2和TBD原位生成，无需预先制备和进一步分离。这样的CO 2固定方案可以在大气压下，在温和的温度下以经济和环境友好的方式顺利进行。进行了13 C NMR和对照实验，以探讨Zn II与炔丙基胺的碳-碳三键之间的可能相互作用。基于机理研究，提出了锌催化剂对增强氨基甲酸酯阴离子中间体的O-亲核性和激活碳-碳三键的双重催化作用。
• Highly Efficient Conversion of Propargylic Alcohols and Propargylic Amines with CO ₂ Activated by Noble‐Metal‐Free Catalyst Cu ₂ O@ZIF‐8
  作者：Ai‐Ling Gu、Ya‐Xin Zhang、Zhi‐Lei Wu、Hui‐Ya Cui、Tian‐Ding Hu、Bin Zhao

  DOI：10.1002/anie.202114817

  日期：2022.5.2

  noble-metal-free catalyst Cu2O@ZIF-8 with a yolk–shell structure was synthesized, and it represents the first noble-metal-free catalyst that can effectively catalyze both propargylic alcohols and propargylic amines with CO2 under mild conditions.

  合成了具有蛋黄壳结构的无贵金属催化剂Cu 2 O@ZIF-8，它代表了第一个在温和条件下能有效催化炔丙醇和炔丙胺与CO 2的无贵金属催化剂.