(3-methyl-2-butenyl)diphenylphosphine | 27387-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methyl-2-butenyl)diphenylphosphine
• 英文别名: diphenyl(3-methyl-2-butenyl)phosphine；3,3-dimethylallyldiphenylphosphine；(3-Methylbut-2-en-1-yl)(diphenyl)phosphane；3-methylbut-2-enyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 27387-44-6
• 化学式: C₁₇H₁₉P
• 分子量: 254.312
• InChiKey: AVYJYBNIDHUPDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156-160 °C(Press: 2 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-2-butenyl)diphenylphosphine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以343.2 mg的产率得到(3-methylbut-2-en-1-yl)diphenylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  First Titanium-Catalyzed 1,4-Hydrophosphination of 1,3-Dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200901863
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 正丁基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (3-methyl-2-butenyl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  锂化烯丙基膦和氧化膦的合成，结构和溶液研究

  摘要：

  这项研究报告了一系列新的12种α-锂化的烯丙基膦和氧化膦。通过掺入路易斯碱供体，包括二乙醚（Et 2 O），四氢呋喃（THF），N，N，N '，N '，-四甲基乙二胺（TMEDA）和N，N，N'，N '，N '' ，-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA），九个配合物通过单晶X射线晶体学表征。这包括新型的双锂化烯丙基膦4 [PhP {CHCHCH 2 Li（TMEDA）} 2 ]和稀有的半溶剂化锂化氧化膦6 [{Ph 2 P（O）CHC（Me）CH 2 Li} 2（TMEDA）]。有趣的是，与锂原子的亲氧性占主导的P（V）配合物相比，在固态状态下，P（III）配合物利用了Li-π相互作用与新形成的离域系统。通过多核NMR光谱对所有12种络合物在溶液状态下进行了充分表征。DFT计算的单体锂化配合物3 [Ph 2 PCHC（Me）CH 2 Li（PMDETA）]的异构体描述了烯丙基链微细离域的过渡步骤之间的低能垒。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00144

文献信息

• Heteroleptic Alkyl and Amide Iminoanilide Alkaline Earth and Divalent Rare Earth Complexes for the Catalysis of Hydrophosphination and (Cyclo)Hydroamination Reactions
  作者：Bo Liu、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Yann Sarazin

  DOI：10.1002/chem.201301464

  日期：2013.9.27

  precatalysts for the cyclohydroamination of terminal aminoalkenes and the intermolecular hydroamination and intermolecular hydrophosphination of activated alkenes. Metals with equal sizes across alkaline earth and rare earth families display almost identical apparent catalytic activity and selectivity. Hydrocarbyl complexes are much better catalyst precursors than their amido analogues. In the case of cyclohydroamination

  碱土金属的[N ^ N} M（X）（thf）n ]烷基（X = CH（SiMe 3）2）和酰胺（X = N（SiMe 3）2）配合物（M = Ca，Sr，Ba ）和带有亚氨基苯胺配体（N ^ N} -）的二价稀土（Yb II和Eu II）。值得注意的是，这些配合物在溶液中被证明是动力学稳定的。X射线衍射研究使我们能够确定尺寸-结构趋势。除了一种用[N ^ N} Yb II N（SiMe 3）2}（thf）]，所有这些络合物在催化条件下都是稳定的，并且构成了末端氨基烯烃的环氢化氨基化以及活化烯烃的分子间氢化和分子间加氢磷酸化的有效预催化剂。在碱土和稀土族中大小相等的金属表现出几乎相同的表观催化活性和选择性。烃基配合物是比其酰胺类似物更好的催化剂前体。在环加氢胺化的情况下，表观活性随金属尺寸的降低而降低：Ca> Sr> Ba，动力学速率定律与R CHA = k [预催化剂] 1 [氨基烯烃]
• Synthesis of Calcium and Ytterbium Complexes Supported by a Tridentate Imino-Amidinate Ligand and Their Application in the Intermolecular Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes
  作者：Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/om201223j

  日期：2012.2.13

  r}MN(SiMe3)2}(THF)] (M = Ca, Yb; Ar = 2,6-iPr2C6H3) have been synthesized and characterized. They catalyze the intermolecular hydrophosphination of alkenes, dienes, and alkynes with high activity and selectivity under mild conditions. Highly selective 1,4-additions (94–100%) for the conjugated dienes examined have been observed with both catalysts. The calcium complex exclusively catalyzes anti addition

  明确定义的钙和络合物[2-NC（Ph）NArC 6 H 4 CHNAr} M N（SiMe 3）2 }（THF）]（M = Ca，Yb; Ar = 2,6- i Pr 2 C 6高3）已被合成和表征。它们在温和条件下以高活性和选择性催化烯烃，二烯和炔烃的分子间加氢磷酸化。在两种催化剂上均观察到对所检测的共轭二烯具有高选择性的1,4-加成（94-100％）。钙络合物专门催化向炔烃（包括末端炔烃）的反加成反应，而in在大多数情况下则催化顺式加成反应。钙催化剂可以在相对温和的条件下促进受阻烯烃（如二苯乙烯）的加氢磷酸化。
• N-Heterocyclic Carbene-Ytterbium Amide as a Recyclable Homogeneous Precatalyst for Hydrophosphination of Alkenes and Alkynes
  作者：Jia Yuan、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/chem.201600512

  日期：2016.4.11

  carbene–ytterbium(II) amides (NHC)2Yb[N(SiMe3)2]2 (1: NHC: 1,3,4,5‐tetramethylimidazo‐2‐ylidene (IMe4); 2: NHC: 1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazol‐2‐ylidene (IiPr)) and the NHC‐stabilized rare‐earth phosphide (IMe4)3Yb(PPh2)2 (3) have been synthesized and fully characterized. Complexes 1–3 are active precatalysts for the hydrophosphination of alkenes, alkynes, and dienes and exhibited much superior catalytic

  N-杂环卡宾-y（II）酰胺（NHC）2 Yb [N（SiMe 3）2 ] 2（1：NHC：1,3,4,5-四甲基咪唑-2-基（IMe 4）; 2： NHC：1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基（I我PR））和NHC稳定稀土磷化物（IME 4）3的Yb（PPH 2）2（3）已被合成并充分的特征。配合1 - 3是用于烯烃，炔烃和二烯加氢磷酸化的活性预催化剂，其催化活性优于不含NHC的酰胺（THF）2 Yb [N（SiMe）2 ] 2。配合物1是三种配合物中活性最高的前体。特别地，可以在催化反应之后将络合物1再循环并从反应介质中回收。此外，发现配合物3可以催化苯乙烯的聚合以产生低分子量的无规立构聚苯乙烯。据我们所知，配合物1代表第一个可在催化反应后回收的稀土配合物。
• Khachatryan, R. A.; Sayadyan, S. V.; Grigoryan, N. Yu., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 11, p. 2197 - 2203
  作者：Khachatryan, R. A.、Sayadyan, S. V.、Grigoryan, N. Yu.、Indzhikyan, M. G.

  DOI：——

  日期：——
• Khachatryan, R. A.; Sayadyan, S. V.; Ovakimyan, M. Zh., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 2.1, p. 267 - 269
  作者：Khachatryan, R. A.、Sayadyan, S. V.、Ovakimyan, M. Zh.、Indzhikyan, M. G.

  DOI：——

  日期：——