1-Ethyl-4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4-b>indole | 65601-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 1-Ethyl-4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4-b>indole
• 英文别名: 1-ethyl-3,4-dihydro-9H-β-carboline；1-ethyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline；1-ethyl-3,4-dihydro-β-carboline；1-ethyl-4,9-dihydro-3H-β-carboline；1-Aethyl-4,9-dihydro-3H-β-carbolin；1-Aethyl-2,3-dihydro-β-carbolin；Methylharman；1-ethyl-4,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 65601-07-2
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂
• 分子量: 198.268
• InChiKey: RHZNBRTZMBDFOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162.0-166.9 °C
• 沸点：
  366.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Ethyl-4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4-b>indole 在 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到1-乙基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚
  参考文献：
  名称：

  色胺和羧酸在多聚磷酸中合成1-取代β-咔啉衍生物的简单方法

  摘要：

  通过在多磷酸中用羧酸 (2) 处理色胺 (1) 合成了许多具有高纯度和收率的 1-取代的 3,4-二氢-9H-β-咔啉衍生物 (4)。3,4-二氢-9H-β-咔啉 (4) 成功转化为 1,2,3,4-四氢-9H-β-咔啉 (5) 和 9H-β-咔啉 (6)。

  DOI：

  10.3987/com-05-10484
• 作为产物：
  描述：

  色胺 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-Ethyl-4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4-b>indole
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代的2,3,4,9-四氢-1 H-吡啶并[3,4- b ]吲哚羧酸酯和酮。碱催化的1-（2'，3'，4'，9'-四氢螺环[环己烷-1,1'-[1 H ]吡啶基[3,4- b ]吲哚] -2-基）烷酮的转化2-（4,9-二氢-3 H-吡啶基[3,4- b ]吲哚-1-基）-1-烷基环己醇

  摘要：

  在共沸条件下将1H-吲哚-3-乙胺1与环状β-酮酯2缩合，然后酸催化的所得烯胺3闭环，得到2'，3'，4'，9'-四氢螺[哌啶-3 ，1'，-[[1H]吡啶基[3,4-b]吲哚] -4-羧酸烷基酯4。1与2-酰基环烷酮8的缩合反应分别生成两种烯胺，分别为10和11。用酸处理的烯胺10得到1-（2′，3′，4′，9′-四氢-3H-吡啶并[3，4-b]吲哚-1-基）-1-烷基环己醇17。化合物17进一步脱水得到环烷烃衍生物19。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570220643

文献信息

• Palladium asymmetric reduction of β-carboline imines mediated by chiral auxiliaries assisted by microwave irradiation
  作者：Marlene Espinoza-Moraga、Ana Gloria Caceres、Leonardo Silva Santos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.181

  日期：2009.12

  An alternative synthetic approach for the introduction of chirality in β-carboline moiety through in situ reduction of N-acyliminium ion intermediates generated from imine 2 and chloroformate of 8-phenylmenthyl as chiral auxiliary was achieved. The method applied microwave-assisted irradiation and used PdCl2/Et3SiH protocol as a mild reducing agent, which decreased reaction times to minutes when compared

  通过原位还原由亚胺2和8-苯基薄荷基的氯甲酸酯作为手性助剂生成的N-酰基亚胺离子中间体，实现了另一种在β-咔啉部分中引入手性的合成方法。该方法采用微波辅助辐射，并使用PdCl 2 / Et 3 SiH协议作为温和的还原剂，与常规的热反应相比，该方法将反应时间缩短至数分钟。还原产生的R-胺的非对映选择性（4-12：1），与从Noyori不对称氢化催化剂获得的产物相比，在手性辅助去除和光谱数据后将其分配。
• Reaction of 3,4-Dihydro-&amp;#946;-Carbolines with 4-Fluorophenyl-Nitrile Oxide
  作者：Matyas Milen、Peter Abranyi-Balogh、Andras Dancso、Gyula Simig、Gyorgy Keglevich

  DOI：10.2174/157017810791514913

  日期：2010.7.1

  The reaction of 3,4-dihydro-β-carboline 5a with the nitrile oxide generated from 4-fluoro-N-hydroxybenzenecarboximidoyl chloride (6) gave novel adduct 7a that on standing at 26 °C in CDCl3 was isomerized to species 8. As an extension, the reaction of the dihydro-β-carbolines substituted on C(1) (5b-e) afforded the analogous adducts (7b-e). In case of using two equivalents of reagent 6, the corresponding 1,2,4-triazole-2-oxide (10b-e) was also formed beside the adduct (7b-e).

  3,4-二氢-β-咔啉5a与由4-氟-N-羟基苯甲酰亚胺氯生成的氰酸酯反应，得到了新的加合物7a，该加合物在CDCl3中26°C下静置时异构化为物种8。进一步扩展，C(1)位取代的二氢-β-咔啉（5b-e）反应生成了类似的加合物（7b-e）。当使用两当量的试剂6时，除了加合物（7b-e）外，还生成了相应的1,2,4-三唑-2-氧化物（10b-e）。
• Direct Reductive Amination of Ketones: Structure and Activity of<i>S</i>-Selective Imine Reductases from<i>Streptomyces</i>
  作者：Tobias Huber、Lisa Schneider、Andreas Präg、Stefan Gerhardt、Oliver Einsle、Michael Müller

  DOI：10.1002/cctc.201402218

  日期：2014.8

  by reduction of an imine precursor derived from the corresponding ketone. Imine reductases, however, show great potential in the reduction of cyclic imines that are stable towards hydrolysis in aqueous reaction media. Here, we report the catalytic activity of two S‐selective imine reductases towards 3,4‐dihydroisoquinolines and 3,4‐dihydro‐β‐carbolines and their activity in the direct reductive amination

  手性胺的重要性和结构多样性通过其化学生产的多种非酶法方法得到了很好的证明。本质上，胺的生产是通过氨基转移而不是通过还原衍生自相应酮的亚胺前体来进行的。然而，亚胺还原酶在还原对含水反应介质中的水解稳定的环状亚胺方面显示出巨大潜力。在这里，我们报道了两种S选择性亚胺还原酶对3,4-二氢异喹啉和3,4-二氢-β-咔啉的催化活性，以及它们在酮底物直接还原胺化中的活性。链霉菌（Streptomyces sp。）的酶的晶体结构。GF3546与辅因子NADPH和天然形式的金链霉菌已被分离并纯化至1.9Å的分辨率。
• A highly efficient asymmetric synthesis of quaternary stereocenter-containing indolizidine and quinolizidine alkaloids using aldehydes, nitroalkenes, and unactivated cyclic ketimines
  作者：Yu Tan、Yong-Jian Chen、Hua Lin、Han-Lin Luan、Xing-Wen Sun、Xiao-Di Yang、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c4cc07703b

  日期：——

  A highly efficient approach for the construction of indolizidines and quinolizidines bearing a bridged quaternary stereocenter has been established in a one-pot fashion using aldehydes, nitroalkenes, and cyclic ketimines with excellent enantioselectivities and in high yields. Moreover, this method could be applied to the synthesis of indolizidines in the gram scale.

  已经建立了一种高效的构建带有桥联四级立体中心的吲哚并立核苷和喹喔啉类的方法，该方法使用具有优异对映选择性和高收率的醛，硝基烯和环状酮亚胺以一锅法建立。而且，该方法可以用于克级的吲哚并立定的合成。
• Asymmetric Reduction of Cyclic Imines Catalyzed by a Whole-Cell Biocatalyst Containing an (<i>S</i>)-Imine Reductase
  作者：Friedemann Leipold、Shahed Hussain、Diego Ghislieri、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1002/cctc.201300539

  日期：2013.12

  Biocatalytic imine reduction: A whole‐cell recombinant E. coli system, producing an (S)‐selective imine reductase (IRED) from Streptomyces sp. GF3546, is developed. This biocatalyst is used for the enantioselective reduction of a broad range of substrates such as dihydroisoquinolines and dihydro‐β‐carbolines as well as iminium ions.

  生物催化亚胺还原：全细胞重组大肠杆菌系统，从链霉菌属菌种产生（S）-选择性亚胺还原酶（IRED）。开发了GF3546。这种生物催化剂可用于对映选择性还原各种底物，例如二氢异喹啉和二氢β-咔啉以及亚胺离子。