(R)-methyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoate | 1401467-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: methyl (R)-2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoate；methyl (3R)-2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoate
• CAS: 1401467-22-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: GUTBQEROKMRXGU-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 C₅₅H₅₄IrNO₄P⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 苯酸四丁基铵 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-methyl 2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的甲硅烷基乙缩醛作为脂族酸酯的脂肪族酯的对映体选择性烯丙基取代

  摘要：

  在温和条件下用衍生自脂族酯的烯醇化物进行对映选择性烯丙基取代仍然具有挑战性。本文中，我们报道了甲硅烷基乙烯酮缩醛的铱催化对映选择性烯丙基化反应，即酯的烯醇硅酸酯，形成了亲核部分含有季碳原子，亲电子部分含有叔碳原子的产物。在相对中性的条件下，获得了烯丙基化的脂族酯，具有优异的区域选择性和对映选择性。这些产物很容易转化为伯醇，羧酸，酰胺，异氰酸酯和氨基甲酸酯，以及四氢呋喃和γ-丁内酯衍生物，而不会削弱对映体的纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201704354

文献信息

• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement of Enolphosphonates: Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Jiajing Tan、Cheol-Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201203092

  日期：2012.8.13

  A copper‐catalyzed enantioselective Claisen rearrangement of easily accessible enolphosphonates using the commercially available PhBOX as the chiral ligand was developed. A wide range of rearrangement products with contiguous tertiary and all‐carbon quaternary centers were obtained in excellent yields and stereoselectivities. The α‐ketophosphonate substituent in the products could be easily transformed

  开发了使用市售 PhBOX 作为手性配体的铜催化的对映选择性克莱森重排易于获得的烯醇膦酸酯。以优异的产率和立体选择性获得了一系列具有连续三级和全碳四级中心的重排产物。产物中的α-酮膦酸酯取代基很容易转化为其他官能团。
• Planar-Chiral Cyclopentadienyl-Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Asymmetric Allylic Alkylation of Silyl Enolates under Unusually Mild Conditions
  作者：Naoya Kanbayashi、Arisa Yamazawa、Koichiro Takii、Taka-aki Okamura、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1002/adsc.201500970

  日期：2016.2.18

  report the asymmetric allylic alkylation of allylic chlorides with silyl enolates as a carbon nucleophile using a planar‐chiral cyclopentadienyl‐ruthenium (Cp′Ru) catalyst. The reaction proceeds under unusually mild conditions to give the desired branched products with complete regioselectivity and high enantioselectivity, and reactive functional groups, such as aldehyde, can be tolerated. In this reaction

  我们报道了使用平面手性环戊二烯基钌（Cp'Ru）催化剂与烯丙基甲硅烷基化物作为碳亲核体的烯丙基氯化物的不对称烯丙基烷基化反应。反应在异常温和的条件下进行，得到具有完全区域选择性和高对映选择性的所需支链产物，并且可以耐受诸如醛的反应性官能团。在该反应体系中，Cp'Ru在活化烯丙基甲硅烷基酯和烯丙基氯中都起着重要的作用。