1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline | 907590-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline
• CAS: 907590-97-0
• 化学式: C₂₉H₄₀N₂Si
• 分子量: 444.735
• InChiKey: BRTIODDBAINQSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.46
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-杂环甲硅烷基（NHSi）铑和铱配合物：合成，结构，反应性和催化能力

  摘要：

  两性离子N-杂环亚甲硅烷基（NHSi）1 L'Si：（L'= [HC（CMeNAr）（C（CH 2）NAr）]，Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）与低温下的HCl可提供1， LSiCl（L = [HC（CMeNAr）2 ]，Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）（9a）的动力学稳定的1,4-加成产物。[Rh（Cl）cod] 2和[Ir（Cl）cod] 2（cod = 1,5-环辛二烯）选择性地提供NHSi配合物[L（Cl）Si：→Rh（Cl）cod]（10a）和[L（Cl）Si：→Ir（Cl）cod]（10b）。后者在硅烷存在下催化还原酰胺时用作前催化剂。值得注意的是，它们表现出截然不同的活性和选择性。复合物10a选择性产生C–O裂解产物，而10b提供两种裂解产物（C–O和C–N）。而且，用10b进行的催化酰胺还原反应的总转化率显着高于使用基准体系[Ir（Cl）cod]

  DOI：

  10.1071/ch13196
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dibromo-1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到1,3-bis-(2,6-diisopropyl-phenyl)-6-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-[1,3,2]diazasiline
  参考文献：
  名称：

  A New Type of N-Heterocyclic Silylene with Ambivalent Reactivity

  摘要：

  The synthesis of a novel divalent silicon compound by debromination of the corresponding dibromosilyl precursor is reported. The silylene possesses a unique reactivity toward electrophiles of the type R-X (R = H, silyl; X = halogen, triflate) in comparison with the germanium congener. DFT calculations suggest that this is due to a much higher basicity of the silylene versus that of germylene lone-pair electrons. Thus, addition of Me3SiX to the silylene (X = OSO2CF3, triflate) furnishes the corresponding (kinetically favored) 1,4-adduct which subsequently rearranges to the thermodynamically favored 1,1-adduct.

  DOI：

  10.1021/ja062928i

文献信息

• Selective Aromatic C−F and C−H Bond Activation with Silylenes of Different Coordinate Silicon
  作者：Anukul Jana、Prinson P. Samuel、Gašper Tavčar、Herbert W. Roesky、Carola Schulzke

  DOI：10.1021/ja103988d

  日期：2010.7.28

  octafluorotoluene (C(6)F(5)CF(3)), pentafluoropyridine (C(5)F(5)N) regioselective C-F bond activation occurs leading to the formation of L(1)SiF(4-C(6)F(4)CF(3)) (5), L(1)SiF(4-C(5)F(4)N) (6), L(2)SiFCl(4-C(6)F(4)CF(3)) (7), and L(2)SiFCl(4-C(5)F(4)N) (8), respectively. More interestingly, compounds 1 and 2 react with pentafluorobenzene (C(6)F(5)H) under formation of silicon(IV) hydride L(1)SiH(C(6)F(5)) (9)

  在此我们报告了稳定的双配位亚甲硅烷基的反应，L(1)Si [L(1) = CH(C=CH(2))(CMe)(2,6-iPr(2)C(6) H(3)N)(2)}] (1) 和三配位亚甲硅烷基 (Lewis base stable silylene), L(2)SiCl [L(2) = PhC(NtBu)(2)] (2) 与芳烃含有CF和CH键的化合物。1 和 2 与六氟苯 (C(6)F(6)) 反应得到硅 (IV) 氟化物 L(1)SiF(C(6)F(5)) (3) 和 L(2)SiFCl (C(6)F(5)) (4) 分别。该反应通过前所未有的 CF 键之一与硅 (II) 中心的氧化加成进行，无需任何额外的催化剂。当 1 和 2 用八氟甲苯 (C(6)F(5)CF(3)) 处理时，五氟吡啶 (C(5)F(5)N) 区域选择性 CF 键活化发生导致形成 L(1)SiF (4-C(6)F(4)CF(3))
• Stable Silaimines with Three- and Four-Coordinate Silicon Atoms
  作者：Prinson P. Samuel、Ramachandran Azhakar、Rajendra S. Ghadwal、Sakya S. Sen、Herbert W. Roesky、Markus Granitzka、Julia Matussek、Regine Herbst-Irmer、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ic301543y

  日期：2012.10.15

  The reactions of silylenes with organic azides are quite diverse, depending on the substituents of the silylene center and on the nature of the azide employed. Elusive silaimine with three-coordinate silicon atom L1SiN(2,6-Triip2-C6H3) (5) L1 = CH[(C═CH2)(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)2] and Triip = 2,4,6-triisopropylphenyl} was synthesized by treatment of the silylene L1Si (1) with a sterically demanding 2

  甲硅烷基与有机叠氮化物的反应非常多样，这取决于甲硅烷基中心的取代基和所用叠氮化物的性质。难以捉摸silaimine具有三个坐标硅原子大号1的SiN（2,6- Triip 2 -C 6 H ^ 3）（5）L 1 = CH [（C = CH 2）（CME）（2,6-我镨2通过用空间上需要的2,6-双（2,4,6-三异丙基苯基）处理甲硅烷基L 1 Si（1），合成了C 6 H 3 N）2 ]和Triip = 2,4,6-三异丙基苯基}叠氮化苯（2,6-Triip 2 C6 H 3 N 3）。Lewis碱稳定的二氯甲硅烷基L 2 SiCl 2（2）L 2 = 1,3-双（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）咪唑-2-亚甲基}与Ph 3 SiN 3的反应得到四-配位的硅亚胺L 2（Cl 2）SiNSiPh 3（6）。2,6- Triip的治疗2 ç 6 ħ 3 Ñ 3为L 3的SiCl（3）（L
• Reaction of N-Heterocyclic Silylenes with Thioketone: Formation of Silicon-Sulfur Three (Si-C-S)- and Five (Si-C-C-C-S)-Membered Ring Systems
  作者：Ramachandran Azhakar、Rajendra S. Ghadwal、Herbert W. Roesky、Ricardo A. Mata、Hilke Wolf、Regine Herbst-Irmer、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/chem.201203242

  日期：2013.3.11

  Three‐ and five‐membered rings that bear the (Si‐C‐S) and (Si‐C‐C‐C‐S) unit have been synthesized by the reactions of LSiCl (1; L=PhC(NtBu)2) and L′Si (2; L′=CH(CCH2)(CMe)(2,6‐iPr2C6H3N)2}) with the thioketone 4,4′‐bis(dimethylamino)thiobenzophenone. Treatment of 4,4′‐bis(dimethylamino)thiobenzophenone with LSiCl at room temperature furnished the [1+2]‐cycloaddition product silathiacyclopropane 3

  三和五元而承受与（S环的i-C-S ）和（S I-C-C-C-S ）单元已通过的反应合成大号的SiCl（1 ;大号=光子晶体（N吨BU）2）和L'的Si（2 ; L' = CH （CCH 2）（CME）（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3 N）2 }）与硫酮4,4'-双（二甲基氨基）硫代二苯甲酮。在室温下用L SiCl处理4,4'-双（二甲基氨基）硫代二苯甲酮可提供[1 + 2]-环加成产物silathiacyclopropane3。然而，在低温下4,4'-双（二甲基氨基）硫代二苯甲酮与L' Si的反应产生了[1 + 4]-环加成反应，生成了五元环产物4。通过NMR光谱，EIMS和元素分析对化合物3和4进行表征。3和4的分子结构是通过单晶X射线结构分析明确建立的。4,4'-双（二甲基氨基）硫代二苯甲酮与L' Si的室温反应生成产物4和5，其中4是脱芳烃产物，5在氢原子从芳族苯环到CS单元的碳原子的1
• The Striking Stabilization of Ni⁰(η⁶-Arene) Complexes by an Ylide-Like Silylene Ligand
  作者：Antje Meltzer、Carsten Präsang、Carsten Milsmann、Matthias Driess

  DOI：10.1002/anie.200900290

  日期：2009.4.14

  Elusive Ni0(η6‐arene)} moieties can be dramatically stabilized by the N‐heterocyclic silylene ligand 1, which has a zwitterionic mesomeric structure. The σ, π‐acid–base synergism between nickel and 1 explains the unexpectedly high stability of the new silylene complexes 2, which enables arene exchange studies at a Ni0 center. Addition of B(C6F5)3 to 2 affords the zwitterionic silylene complex 3 (see

  的适当组合的伎俩：难以捉摸镍0（η 6 -arene）}部分可以显着地通过N-杂环的亚甲硅烷稳定配体1，其具有两性离子结构消旋。镍与1之间的σ，π酸基协同作用说明了新型亚甲硅烷基络合物2出乎意料的高稳定性，这使得能够在Ni 0中心进行芳烃交换研究。将B（C 6 F 5）3加到2得到两性离子甲硅烷基络合物3（参见方案，R = 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3）。
• Double N–H bond activation of N,N′-bis-substituted hydrazines with stable N-heterocyclic silylene
  作者：Ramachandran Azhakar、Rajendra S. Ghadwal、Herbert W. Roesky、Jakob Hey、Dietmar Stalke

  DOI：10.1039/c1dt11708d

  日期：——

  The reaction of N-heterocyclic silylene (NHSi) L [L = CH(CCH2)(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)2}Si] with benzoylhydrazine, 1,2-dicarbethoxyhydrazine, 1,2-diacetylhydrazine and 1,2-bis(tert-butoxycarbonyl)hydrazine in 1 : 1 molar ratio resulted in compounds 1–4 with an almost quantitative yield and five coordinate silicon atoms. Compounds 1–4 were formed by double N–H bond activation by deliberate selection of N,N′-bis-substituted hydrazine compounds bearing the –C(O)NHNH– unit. Compounds 1–4 were characterized by NMR spectroscopy, EI-MS and elemental analysis. The molecular structures of compounds 1–3 were unambiguously established by single crystal X-ray structural analysis.

  N-heterocyclic silylene (NHSi) L [L = CH(CCH2)(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)2}Si] 与苯甲酰肼、1,2-二甲氧基肼、1,2-二乙酰基肼和 1,2-双（叔丁氧羰基）肼以 1â:â1 的摩尔比发生反应，生成了化合物 1â4 ，收率几乎达到了定量，并含有五个配位硅原子。化合物 1â4 是通过特意选择带有 "C(O)NHNHâ "单元的 N,N²-双取代肼化合物进行双 NâH键活化而形成的。通过核磁共振光谱、电离质谱和元素分析对化合物 1â4 进行了表征。通过单晶 X 射线结构分析，明确确定了化合物 1â3 的分子结构。