2-methyl-6-((phenylthio)methyl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-methyl-6-((phenylthio)methyl)pyridine
• 英文别名: 2-methyl-6-(phenylsulfanylmethyl)pyridine
• 化学式: C₁₃H₁₃NS
• 分子量: 215.319
• InChiKey: SPHVDVKARSBOIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-((phenylthio)methyl)pyridine 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1',3,3'-tetramethylpropadiene)(6-Me-C5H3N-2-CH2S(Ph))]ClO4
  参考文献：
  名称：

  在将异戊烯插入钯-甲基键中时，明显地引起了速率诱导的速率增强

  摘要：

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。

  DOI：

  10.1021/om991018p
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 二苯二硫醚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到2-methyl-6-((phenylthio)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  N-，S-和N，Se-供体配体的二氯钯（II）配合物的合成和结构（基于2-organochalcogenomethylpyridine基序），以及由N，S-供体配体的配合物介导的Mizoroki-Heck催化

  摘要：

  包含2-有机碳氢基甲基吡啶基团的配体，在吡啶基环的4或6位带有取代基，R 4，R 6 -pyCH 2 ER 1 [R 4  = R 6  = H，ER 1  = SMe（1），SeMe （2），SPh（6），SePh（7）；R 4  ＝ Me，R 6  ＝ H，ER 1  ＝ SMe（3），SPh（8），SePh（9）；R 4  = H，R 6  = Me，ER 1  = SMe（4），SPh（10），SePh（11）; R 4  ＝R ，R 6  ＝ Ph，ER 1  ＝ SMe（5），SPh（12），SePh（13）]是通过R 4，R 6 -pyMe与LiBu n然后R 1 EER 1反应获得的。与PdCl 2（NCMe）2反应时，具有6-苯基取代基的配体形成环钯化合物PdCl {6-（o -C 6 H 4）pyCH 2 ER 1 - C，N，E }（ 由X射线晶体学确认的具有13a（ER

  DOI：

  10.1016/j.ica.2009.10.002

文献信息

• Certain 2-(phenyl sulfinylmethyl or ethyl) pyridine derivatives,
  申请人：John Wyeth & Brother Limited

  公开号：US04327102A1

  公开（公告）日：1982-04-27

  The invention provides a compound of formula I ##STR1## wherein R represents hydrogen, lower alkyl, phenyl, halophenyl, loweralkylphenyl, loweralkoxyphenyl or aralkyl of 7 to 12 carbon atoms, R.sup.1 represents hydrogen or fluorine, R.sup.2 represents hydrogen, fluorine, chlorine or trifluoromethyl, n is 1 or 2 or pharmaceutically acceptable acid addition salt thereof. Pharmaceutical compositions containing the compounds are also covered as are methods of treating ulcers or hypersecretion using the compounds. Corresponding thiocompounds, useful as intermediates, are also disclosed.

  该发明提供了一种式I的化合物，其中R代表氢、较低的烷基、苯基、卤代苯基、较低的烷基苯基、较低的烷氧基苯基或7至12个碳原子的芳基烷基，R.sup.1代表氢或氟，R.sup.2代表氢、氟、氯或三氟甲基，n为1或2或其药学上可接受的酸盐。还涵盖了含有这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物治疗溃疡或高分泌的方法。还披露了作为中间体有用的相应硫化物。
• Palladium(II) allyl complexes with nitrogen–sulfur bidentate ligands. Substituent effects in the mechanism of allyl amination
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Paolo Uguagliati、Gavino Chessa、Andrea Pesce

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00715-3

  日期：1998.9

  The reactivity of palladium(II) allyl complexes containing the nitrogen–sulfur bidentate ligand N–SR (N–SR=2-(phenylthiomethyl)pyridine, 2-(phenylthiomethyl)-6-methylpyridine, 2-(tert-butylthiomethyl)pyridine) was studied in CHCl3 in the presence of the activated olefin fumaronitrile (fn). The stepwise mechanism involves a fast pre-equilibrium in which the N–SR ligand is displaced by the amine with

  含氮-硫双齿配体N-SR的钯（II）烯丙基配合物的反应性（N-SR = 2-（苯硫甲基）吡啶，2-（苯硫甲基）-6-甲基吡啶，2-（叔丁基硫代甲基）吡啶）在活化的烯烃富马腈（fn）的存在下，在CHCl 3中研究了碳纳米管。逐步机理涉及快速的预平衡，其中N–SR配体被胺置换，形成惰性双氨基烯丙基物质，并伴随速率决定胺对配位烯丙基部分的双分子进攻，从而得到烯丙基胺和烯烃稳定的Pd（0）配合物[加入Pd（η 2-fn）（N–SR）]。取代基在烯丙基片段和氮硫配体上的影响以及溶液中的通量行为都得到了合理化。
• [EN] PD(I) COMPLEXES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND USE THEREOF AS ANTITUMOUR AGENTS<br/>[FR] COMPLEXES DE PD (I), LEUR PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'AGENTS ANTITUMORAUX
  申请人：UNIV CA FOSCARI

  公开号：WO2021110790A1

  公开（公告）日：2021-06-10

  The present invention relates to a new class of dimeric palladium complexes, wherein the element has oxidation status +1, useful as chemotherapy compounds for treating tumours.

  本发明涉及一类新的二聚钯配合物，其中该元素的氧化状态为+1，可用作治疗肿瘤的化疗化合物。
• Mechanism of the reaction of allyl amination of Pd(II) allyl complexes containing chelating pyridine–chalcogen ligands. A surprisingly low influence of the chalcogen atom
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0277-5387(01)00922-6

  日期：2001.12

  fairly complete mechanistic picture for this important class of reactions involving coordinated allyl species. In particular the reactivity of the complexes bearing pyridine–thioether ligands is close to that of their pyridine–selenoether analogues, probably owing to a balance of σ and π capabilities of the chalcogen atom. The associative nature of the ligand displacement is markedly affected by steric

  胺对烯丙基配体（k2）的亲核攻击速率和螯合吡啶-硫属元素醚[Pd（η3-烯丙基）（RNXPh）的Pd（II）烯丙基络合物中双齿配体置换的平衡常数（KE） ）] +（R = H，Me; X = S，Se）在很大程度上取决于反应物的空间和电子要求，但几乎不受硫属元素的性质影响。这些系统的反应性和溶液行为的结果有助于为涉及配位烯丙基物种的这一重要反应类别建立一个相当完整的机理图。特别是，带有吡啶-硫醚配体的配合物的反应性接近其吡啶-硒醚类似物的反应性，这可能是由于硫族元素的σ和π能力平衡所致。配位体位移的缔合性质受到取决于烯丙基体积的空间要求的显着影响。由于起始底物的变形引起的复合基态的不稳定，带有甲基取代的吡啶的带有配体的配合物具有更高的反应性。我们还根据硫属元素的绝对构型反转和烯丙基配体的表观旋转来描述这些物质的通量行为。
• The marked influence of steric and electronic properties of ancillary pyridylthioether ligands on the rate of allene insertion into the palladium–carbon bond
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Claudio Santo、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01145-2

  日期：2002.5

  has been studied by 1H-NMR and UV–vis techniques. The rate of reaction appears to be strongly influenced by the steric and electronic properties of the ancillary ligand. The distortion induced by the substituent R′ in position 6 of the pyridine ring on the main coordination plane of the substrate (allowed by sulphur sp3 hybridisation) renders the substrate itself more prone to nucleophilic attack by the

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫SP 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为