[4'-(p-tolyl)-2, 2':6',2''-terpyridine]osmium trichloride | 124643-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [4'-(p-tolyl)-2, 2':6',2''-terpyridine]osmium trichloride
• 英文别名: [Os(4'-tolyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl₃]；{Os(tterpy)Cl3；[Os(4’-(4-methylphenyl)-2,2’:6’,2’’-terpyridine)Cl₃]；(4'-tolyl-2,2':6',2''-terpyridine)OsCl₃；(ttpy)OsCl₃；Os(4'-tolyl-2,2':6',2''-terpyridine)Cl3；4-(4-methylphenyl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine;trichloroosmium
• CAS: 124643-10-3
• 化学式: C₂₂H₁₇Cl₃N₃Os
• 分子量: 619.956
• InChiKey: BERMKMRSMKBVAJ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4'-(p-tolyl)-2, 2':6',2''-terpyridine]osmium trichloride 、 tterpy-MV2+ 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以30%的产率得到{Os(tterpy)(tterpy-MV2+)}(4+)
  参考文献：
  名称：

  与电子受体基团和电子给体基团共价连接的2,2'：6'，2''-吡啶的钌和配合物

  摘要：

  2,2'：6'，2''-三联吡啶配体已被修饰，使其带有一个电子受体或一个电子供体基团；已经证明from络合物从其金属到配体的电荷转移激发态会发生有效的分子内矢量电子转移。

  DOI：

  10.1039/c39890000776
• 作为产物：
  描述：

  diammonium hexachloroosmate(IV) 、 4′-(4-甲基苯基)-2,2′:6′,2′′-三吡啶 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到[4'-(p-tolyl)-2, 2':6',2''-terpyridine]osmium trichloride
  参考文献：
  名称：

  双（N-甲基苯并咪唑基）苯或吡啶的单金属O（II）配合物：与钌（II）类似物的比较研究

  摘要：

  制备了7种与Mebib或Mebip（Mebib是1,3-双（N-甲基苯并咪唑基）苯的2去质子化形式，Mebip是双（N-甲基苯并咪唑基）吡啶的三三齿络合物），并进行了电化学和光谱分析将其性质与钌结构类似物进行比较。其中，四个配合物具有[Os（NCN）（NNN）]型配位，包括[Os（Mebib）（Mebip）]（PF 6）2（1（PF 6）2），[Os（dpb）（ Mebip）]（PF 6）（2（PF 6），dpb是1,3-二（吡啶-2-基）苯的2-去质子化形式，[Os（Mebib）（ttpy）]（PF 6） （3（PF 6），ttpy ＝ 4′-甲苯基-2，2′：6′，2″-叔吡啶）和[Os（dpb）（ttpy）]（PF 6）（4（PF 6））。其他三个复合物是[Os（Mebip）2 ]（PF 6）2（5（PF 6）2），[Os（Mebip）（tpy）]（PF 6）2（6（PF 6）2，tpy

  DOI：

  10.1021/ic400385b

文献信息

• Rigid Rod-Like Dinuclear Ru(II)/Os(II) Terpyridine-Type Complexes. Electrochemical Behavior, Absorption Spectra, Luminescence Properties, and Electronic Energy Transfer through Phenylene Bridges
  作者：Francesco Barigelletti、Lucia Flamigni、Vincenzo Balzani、Jean-Paul Collin、Jean-Pierre Sauvage、Angelique Sour、Edwin C. Constable、Alexander M. W. Cargill Thompson

  DOI：10.1021/ja00096a028

  日期：1994.8

  made of Ru(tpy)sub 2}sup 2+}- and Os(tpy)sub 2}sup 2+}-type components (tpy = 2,2prime}:6prime},2 inches-terpyridine, which in some cases carries p-tolyl (Meph) or methylsulphone (MeOsub 2}S) substituents in the 4prime} position), connected by n phenylene (ph) spacers (n=0,1, and 2). In the resulting rigid rod-like structures of general formula (Xsub 1}tpy)Ru(tpy(ph)sub n}tpy)Os(tpyXsub

  研究了六种双核异金属化合物的吸收光谱、发光特性（293 和 77 K）和电化学行为。化合物由 Ru(tpy)sub 2}sup 2+}- 和 Os(tpy)sub 2}sup 2+} 型成分组成 (tpy = 2,2prime}:6prime} ,2 英寸-三联吡啶，在某些情况下，它在 4prime} 位置带有对甲苯基 (Meph) 或甲基砜 (MeOsub 2}S) 取代基，通过 n 亚苯基 (ph) 间隔物（n = 0， 1 和 2)。在所得通式 (Xsub 1}tpy)Ru(tpy(ph)sub n}tpy)Os(tpyXsub 2})sup 4+} 的刚性棒状结构中，金属对金属距离从 11 到 20 埃} 变化。两种组分的吸收光谱在双核化合物中略有扰动，氧化和还原电位的趋势证明了金属-金属和配体-配体相互作用。无论插入的亚苯基间隔物的数量如何，Ru 基单元的发光都被连接的
• Molecular Dyads of Ruthenium(II)– or Osmium(II)–Bis(terpyridine) Chromophores and Expanded Pyridinium Acceptors: Equilibration between MLCT and Charge-Separated Excited States
  作者：Jérôme Fortage、Grégory Dupeyre、Fabien Tuyèras、Valérie Marvaud、Philippe Ochsenbein、Ilaria Ciofini、Magdaléna Hromadová、Lubomír Pospísil、Antonino Arrigo、Emanuela Trovato、Fausto Puntoriero、Philippe P. Lainé、Sebastiano Campagna

  DOI：10.1021/ic401639g

  日期：2013.10.21

  reported dyad, 1. The molecular dyads 2–4 have been designed to have their (potentially emissive) triplet metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) and charge-separated (CS) states close in energy, so that excited-state equilibration between these levels can take place. Such a situation is not shared by limit cases 1 and 5. For dyad 1, forward photoinduced electron transfer (time constant, 7 ps) and subsequent

  的合成，表征，氧化还原行为和光物理性质（无论是在流体溶液室温，并在刚性基质77K）一系列的四个新的分子成对层（的2 - 5）含Ru（II） -或Os（II ）-双（三联吡啶）亚基作为生色团，各种扩展的吡啶鎓亚基作为电子受体，以及以前报道过的二元组的参考性质[ 1]。分子成对层2 - 4已被设计为具有其（可能发射）三重态的金属-配体电荷转移（MLCT）和电荷分离（CS）状态接近能量，从而使这些电平之间激发态的平衡可以发生。这种情况不是极限情况所共有的1和5。对于二元组1，正向光诱导的电子转移（时间常数，7 ps）和随后的电荷复合（时间常数，45 ps）被证明，而对二元组5，光诱导的电子转移在热力学上是被禁止的，因此MLCT衰变是唯一的活性失活过程。至于2 - 4CS状态由MLCT状态形成，其时间常数为几十皮秒。但是，对于后一种物质，这样的实验时间常数不是由于光诱导的电荷分离而引起的，而是与激
• Photoinduced intramolecular energy transfer and anion sensing studies of isomeric Ru^IIOs^IIcomplexes derived from an asymmetric phenanthroline–terpyridine bridge
  作者：Dinesh Maity、Chanchal Bhaumik、Debiprasad Mondal、Sujoy Baitalik

  DOI：10.1039/c3dt52186a

  日期：——

  Two heterobimetallic Ru(II)–Os(II) complexes of compositions [(bpy)2MII(phen-Hbzim-tpy)M′II(tpy-PhCH3)]4+, where MII = Ru and M′II = Os (4) and MII = Os and M′II = Ru (5), phen-Hbzim-tpy = 2-(4-(2,6-di(pyridin-2-yl)pyridine-4-yl)phenyl)-1H-imidazole[4,5][1,10]phenanthroline, bpy = 2,2′-bipyridine, and tpy-PhCH3 = 4′-(4-methylphenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine have been synthesized and characterized by elemental analyses, ESI mass spectrometry, and 1H NMR and UV-vis absorption spectroscopy. The absorption spectra, redox behavior, and luminescence properties of the complexes have been thoroughly investigated and compared with that of monometallic model compounds [(bpy)2MII(phen-Hbzim-tpy)]2+ [MII = Ru (1) and MII = Os (2)] and [(phen-Hbzim-tpy)RuII(tpy-PhCH3)]2+ (3). The complexes display very intense, ligand-centered absorption bands in the UV and moderately intense MLCT bands in the visible regions. The bimetallic complexes show two successive one-electron reversible metal-centered oxidations, whereas the monometallic complexes display one-electron oxidation in the positive potential window. Steady state and time-resolved luminescence data at room temperature show that an efficient intramolecular electronic energy transfer takes place from the Ru-center to the Os-based component in both the heterometallic dyads in all the solvents. The complexes under investigation contain an imidazole NH proton which became appreciably acidic due to metal coordination and can be utilized for recognition of selective anions in solution either via hydrogen bonding interaction or by proton transfer. Accordingly, the anion binding properties of the two heterobimetallic complexes as well as parent bridging ligand, phen-Hbzim-tpy, have been studied in solutions using absorption, steady state and time-resolved luminescence spectral measurements. The metalloreceptors act as sensors for F−, CN− and AcO− ions. It is evident from sensing studies that in the presence of excess of selective anions, deprotonation of the imidazole N–H proton occurs in all cases.

  两种异双金属 Ru(II)−Os(II) 配合物，其组成为 [(bpy)2MII(phen-Hbzim-tpy)M−II(tpy-PhCH3)]4+，其中 MII = Ru 且 M−II = Os (4) 且 MII = Os 且 M−II = Ru (5), phen-Hbzim-tpy = 2-(4-(2,6-二(吡啶-2-基)吡啶-4-基)苯基)- 1H-咪唑[4,5][1,10]菲咯啉，bpy = 2,2‐联吡啶，tpy-PhCH3 = 4‐(4-甲基苯基)-2,2‐:6‐2, 2-2-三联吡啶已被合成并通过元素分析、ESI 质谱、1H NMR 和紫外-可见吸收光谱进行表征。配合物的吸收光谱、氧化还原行为和发光性质已得到彻底研究，并与单金属模型化合物 [(bpy)2MII(phen-Hbzim-tpy)]2+ [MII = Ru (1) 和 MII = Os (2)] 和 [(phen-Hbzim-tpy)RuII(tpy-PhCH3)]2+ (3)。该复合物在紫外区显示出非常强烈的、以配体为中心的吸收带，在可见光区域显示出中等强度的 MLCT 吸收带。双金属配合物显示出两个连续的单电子可逆金属中心氧化，而单金属配合物在正电势窗口中显示出单电子氧化。室温下的稳态和时间分辨发光数据表明，在所有溶剂中，异金属二元组中都发生了从 Ru 中心到 Os 基组分的有效分子内电子能量转移。所研究的配合物含有咪唑 NH 质子，由于金属配位，该质子明显呈酸性，可用于通过氢键相互作用或质子转移识别溶液中的选择性阴离子。因此，使用吸收、稳态和时间分辨发光光谱测量在溶液中研究了两种异双金属配合物以及母体桥接配体 phen-Hbzim-tpy 的阴离子结合特性。金属感受器充当 F-、CN- 和 AcO- 离子的传感器。传感研究表明，在存在过量选择性阴离子的情况下，所有情况下都会发生咪唑 N-H 质子的去质子化。
• A New Class of Functionalized Terpyridyl Ligands as Building Blocks for Photosensitized Supramolecular Architectures. Synthesis, Structural, and Electronic Characterizations
  作者：Philippe Lainé、Fethi Bedioui、Philippe Ochsenbein、Valérie Marvaud、Michel Bonin、Edmond Amouyal

  DOI：10.1021/ja011069p

  日期：2002.2.1

  A new class of triarylpyridinio-derivatized [4'-(p-phenyl)(n)]terpyridyl ligands, R(1)(2)R(2)TP(+)-(p)(n)tpy, was designed as a novel category of electron-acceptor (A)-substituted proto-photosensitizing molecules. The first elements of this versatile family of ligands (i.e., n = 0, 1 and R(1) = R(2) = H), H(3)TP(+)-tpy and H(3)TP(+)-ptpy, were synthesized as well as their Ru(II) and Os(II) complexes

  一类新的三芳基吡啶基衍生[4'-(p-苯基)(n)]三联吡啶配体，R(1)(2)R(2)TP(+)-(p)(n)tpy，被设计为一种新型的电子受体 (A) 取代的原光敏分子。这个多功能配体家族的第一个元素（即 n = 0、1 和 R(1) = R(2) = H）、H(3)TP(+)-tpy 和 H(3)TP(+) -ptpy，以及它们的 Ru(II) 和 Os(II) 配合物，形成相关的受体功能化 M(tpy)(2)(2+) 和 M(ptpy)(2)(2+) 光敏剂组件分别表示为 P0 和 P1。在 P1 系列化合物中，电子供体 (D)-取代的配体 Me(2)N-ptpy 也参与并与 H(3)TP(+)-ptpy 相关联，从而产生各种组合（向上到 10 个 polyad 系统）。由此产生的两个纳米级刚性棒状光敏超分子结构系列对于远距离光致电子转移具有潜在的兴趣。这种超分子的主要结构特征是通过比较
• Photo-induced energy transfer and its switching in dyad and triad chromophore systems composed of coumarin, Ru(ii) and Os(ii) terpyridine-type complexesElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR and ES mass spectra of the new dyad and triad coumarin-containing complexes, (C151)2-Os, (C151)2-Ru-ph-Os and (C151)2-Ru-azo-Os and the emission spectra of (C151)2-tpy and (C151)2-Os. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b212274j/
  作者：Tetsuo Akasaka、Toshiki Mutai、Joe Otsuki、Koji Araki

  DOI：10.1039/b212274j

  日期：2003.4.4

  coumarin, Ru(II) and Os(II) terpyridine-type complexes were synthesized. The dyad is composed of coumarin and Os(II) units, while the triads are composed of coumarin, Ru(II) and Os(II) units. One of the triads has a phenylene spacer to connect the Ru(II) unit and the Os(II) unit, while the other has an azo moiety. Energy transfer in these multichromophoric systems has been probed by electronic absorption

  一个新的二元组和两个三元组 发色团 含化合物 香豆素合成了Ru（II）和Os（II）三联吡啶类复合物。二元组由香豆素和Os（II）单位，而三合会则由香豆素，Ru（II）和Os（II）单位。其中一个三合会有一个亚苯基连接Ru（II）单元和Os（II）单元的垫片，而另一个具有一个偶氮部分。这些多发色体系中的能量转移已通过电子吸收和发光光谱。已经研究了在后一个三元组中由氧化还原刺激引起的光诱导能量转移的转换行为。光物理和电化学分析 表示能量传递的贡献来自 香豆素 发色团在“接通状态”下，Ru（II）中心相对于以Os（II）为中心的发射估计约为70％。此贡献大于先前报告的Ru（II）/ Os（II）二聚体系统中的40％。因此，可以得出结论，在这种新的三单元组生色团系统中，已经实现了从香豆素部分到Os（II）中心的定向能量转移的改进转换。