(η5-indenyl)ruthenium(bis(triphenylphosphine))chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η5-indenyl)ruthenium(bis(triphenylphosphine))chloride
• 英文别名: IndRu(PPh3)2Cl；[RuCl(η⁵-C₉H₇)(PPh₃)₂]；Chloro(indenyl)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II), may contain <=1 molar equivalent dichloromethane/acetone
• 化学式: C₄₅H₃₇ClP₂Ru
• 分子量: 776.259
• InChiKey: AUSVTIHCDLKYHV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.84
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-indenyl)ruthenium(bis(triphenylphosphine))chloride 在 AgBF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ru(η5-indenyl)(PPh3)2](1+)
  参考文献：
  名称：

  通过电子转移在茚基钌（II）配合物中的键活化。的电化学还原的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）CL（L）2 ]和[茹（η 5 -C 9 ħ 7）（L）2 ] +，L 2 = COD，L = PPH 3 §

  摘要：

  的还原半夹心通式的茚基配合物的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）CL（L）2 ]（L = PPH 3，1，L 2 = 1,5-环辛二烯，2）和[茹（η 5 -C 9 ħ 7）（L）2 ] +为了研究电子转移对配合物的结构和化学性质的影响，已经进行了研究。这些络合物的还原通过不可逆的双电子过程进行。在该金属卤化物配合物的情况下，第一电子转移产生一个19电子阴离子自由基，其经历的Ru-Cl键裂解，形成一个17电子茹（η 5 -C 9 ħ 7）（L）2基团，这反过来以较小的负电位减小。因此，整个过程是根据ECE机制进行的，其特征是通过化学反应将两个电子转移分开。阳离子的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）（L）2在配合物1或2与AgBF 4或AgPF 6反应后，通过氯化物抽提原位生成] +配合物；两者的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] +（1A +）和[茹（η 5 -C 9 ħ

  DOI：

  10.1021/om0300878
• 作为产物：
  描述：

  (η5-indenyl)Ru(PPh3)2H 在 HCl 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (η5-indenyl)ruthenium(bis(triphenylphosphine))chloride
  参考文献：
  名称：

  钌（II）的茚基配合物。的晶体结构的[Ru（CO）（PPH 3）2（η 5 -C 9 ħ 7）] CLO 4 · CH 2氯2

  摘要：

  化合物将[RuCl（PPH 3）2（η 5 -C 9 ħ 7）]（I）已经以高收率进行了通过将[RuCl反应2（PPH 3）3与茚和氢氧化钾在乙醇和它的反应已经检查过了。与亲核试剂适当复合物I进行反应，得到配合物[RUX（PPH 3）2（η 5 -C 9 ħ 7）]（X = H，CH 3，I，的SnCl 3，C 2 PH）和将[RuCl（DPPE） （η 5 -C 9 ħ 7）]。在密闭管中用甲醇加热配合物I导致消除茚基和甲醇脱羰。式的阳离子络合物[RUL（PPH 3）2（η 5 -C 9 ħ 7）] CLO 4（L = CH 3 CN，2-CLC 6 ħ 4 CN，CH 2 CHCN，1,2-（CN）2 C 6 H 4，C 2 H 4（CN）2，N 2 H 4，CNBu t，CO，CCHPh和C 2 H 4）和[茹（LL）PPH 3（η 5 -C 9 ħ 7）] CLO 4（LL =

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)88033-5
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-2-丙醇 、 乙酸-4-氯苯酯 在 (η5-indenyl)ruthenium(bis(triphenylphosphine))chloride 、 Pseudomonas cepocia lipase 、 三乙胺 作用下， 反应 43.0h， 以60%的产率得到(R)-1-phenyl-2-acetoxypropane
  参考文献：
  名称：

  仲醇的酶拆分与钌催化的外消旋化反应，而无氢介体

  摘要：

  （η 5 -茚基）的RuCl（PPH 3）2，发现催化仲醇的外消旋化在三乙胺和氧气的存在下进行。与以前报道的金属催化的外消旋作用不同，在我们的工艺中，不需要酮作为氢介体。钌催化的外消旋作用与酶促乙酰化作用结合在一起，以动态动力学拆分仲醇，从而以高收率（60-98％）和高对映选择性（82-99％ee）得到手性乙酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01237-x

文献信息

• (Alkenylalkylidene)(indenyl)ruthenium(II) Complexes: Synthesis by Protonation of Alkenyl Derivatives
  作者：Klaus Bieger、Josefina Díez、M. Pilar Gamasa、José Gimeno、Martin Pavlišta、Yolanda Rodríguez-Álvarez、Santiago García-Granda、Rafael Santiago-García

  DOI：10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1647::aid-ejic1647>3.0.co;2-y

  日期：2002.7

  vinylalkenyl complexes 6a−d have been synthesized by the regio- and stereoselective reaction of the hydride complex 2 with 1-ethynylcycloalkynols. Protonation of the vinylalkenyl moiety of complexes 6a,c,d with HBF4·OEt2 in diethyl ether afforded the cationic alkenylalkylidene complexes 7a−c. The structures of complexes [RuH(η5-C9H7)κ2-P,P-(S)-peap}] (2) and [Ru(E)-C(CO2Me)=CH(CO2Me)}(η5-C9H7)κ2-P

  烯基配合物 [Ru(E)-C(CO2Me)=C(H)R}(η5-C9H7)κ2-P,P-(S)-peap}] [R = CO2Me (3), H ( 4)], [Ru(E)-CH=C(H)Ph}(η5-C9H7)κ2-P,P-(S)-peap}] (5) 已通过氢化物的反应制备[RuH(η5-C9H7)κ2-P,P-(S)-peap}] (2) [(S)-peap = (-)-(S)-N,N-bis(diphenylphosphanyl)(1-苯乙基)胺]与等摩尔量的乙炔二甲酸二甲酯，或与过量的末端炔烃丙炔酸甲酯或苯乙炔。类似地，乙烯基烯基配合物 6a-d 已通过氢化物配合物 2 与 1-乙炔基环炔醇的区域和立体选择性反应合成。配合物 6a,c,d 的乙烯基烯基部分在乙醚中与 HBF4·OEt2 质子化得到阳离子烯基亚烷基配合物 7a-c。[RuH(η5-C9H7)κ2-P, P-(S)-peap}]
• Efficient Synthetic Routes to Terminal γ-Keto−Alkynes and Unsaturated Cyclic Carbene Complexes Based on Regio- and Diastereoselective Nucleophilic Additions of Enolates on Ruthenium(II) Indenyl Allenylidenes
  作者：Victorio Cadierno、Salvador Conejero、M. Pilar Gamasa、José Gimeno、Enrique Pérez-Carreño、Santiago García-Granda

  DOI：10.1021/om010252o

  日期：2001.7.1

  Ruthenium(II) indenyl allenylidene complexes [RuCCC(R1)Ph}(η5-C9H7)(PPh3)2][PF6] (R1 = Ph (1), H (2)) regioselectively react with lithium enolates LiCH2COR2 (R2 = Ph, iPr, Me, Fc, (E)-CHCHPh) at the Cγ atom to yield the neutral σ-alkynyl derivatives [RuC⋮CC(R1)Ph(CH2COR2)}(η5-C9H7)(PPh3)2] (3a−e, 4a−d). Protonation of 3a−e and 4a−d with HBF4·Et2O affords the cationic vinylidene derivatives [RuCC(H)

  钌（II）的茚基配合物allenylidene的[Ru Ç Ç C（R 1）PH}（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] [PF 6 ]（R 1 = Ph（上1），H（2））区域选择性地与锂烯醇化物的LiCH反应2 COR 2（R 2 =苯基，我镨中，Me，FC（ê）-CH CHPh配合）在C γ原子，得到中性σ-炔基衍生物的[Ru C⋮CC （R 1）PH（CH 2 COR 2）}（η 5-C 9 H 7）（PPh 3）2 ]（3a - e，4a - d）。的质子化图3a - ë和图4a - d与HBF 4 ·的Et 2 ö，得到阳离子亚乙烯基衍生物的[Ru Ç C（H）C（R 1）PH（CH 2 COR 2）}（η 5 -C 9 ħ 7）（PPh 3）2 ] [BF 4 ]（5a - e，6a - d），可以很容易地通过乙腈进行脱金属，以生成末端γ-酮取代的炔烃HC⋮CC（R
• Nucleophilic Additions to Allenylidene Ruthenium Complexes
  作者：Isaac García de la Arada、Josefina Díez、M. Pilar Gamasa、Elena Lastra

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00060

  日期：2015.4.13

  Allenylidene complexes [Ru(η5-C9H7)(═C═C═CPh2)P(OR)3}(PPh3)][PF6] (R = Et (1), Me (2)) have been synthesized by the reaction of the complexes [Ru(η5-C9H7)ClP(OR)3}(PPh3)] with 1,1-diphenyl-2-propyn-1-ol in the presence of NaPF6. Addition of different nucleophiles to complex 1 allows the synthesis of new allenyl or alkynyl ruthenium complexes depending on the regiochemistry of the reaction. Unexpected

  Allenylidene络合物的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）（═C═C═CPh 2）P（OR）3 }（PPH 3）] [PF 6 ]（R =的Et（1）中，Me（2） ）已经由复合物的[Ru（η反应合成5 -C 9 ħ 7）氯P（OR）3 }（PPH 3）]与在1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇NaPF的存在6。根据反应的区域化学，向配合物1中添加不同的亲核试剂可以合成新的烯基或炔基钌配合物。意外的复合物[Ru（η5 -C 9 ħ 7）κ 3（C，C，C）-C（R 2 PCH 2 CH = CH 2）═C═CPh 2 } P（OET）3 }] [PF 6 ]（R =我PR（9A）中，Ph（9B）），含有一个不寻常的κ 3（C，C，C）-配体已经从allenylidene络合物的反应得到的1与alkenylphosphane博士2 PCH 2 CH = CH 2（ADPP）或i Pr
• Metal-Templated Hydrogen Bond Donors as “Organocatalysts” for Carbon–Carbon Bond Forming Reactions: Syntheses, Structures, and Reactivities of 2-Guanidinobenzimidazole Cyclopentadienyl Ruthenium Complexes
  作者：Alexander Scherer、Tathagata Mukherjee、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/om500704u

  日期：2014.12.8

  reaction of [(η5-C5H5)Ru(CO)(NCCH3)2]+PF6– and GBI also gives 2+PF6– (81%). The pentamethylcyclopentadienyl analogues [(η5-C5Me5)Ru(CO)(GBI)]+X– (3+X–; X– = Cl–, BF4–, PF6–, BArf–; 61–84%) are prepared from (η5-C5Me5)Ru(PPh3)2(Cl), GBI, and CO followed (for the last three) by anion metatheses. An indenyl complex [(η5-C9H7)Ru(PPh3)(GBI)]+Cl– (96%) is prepared from (η5-C9H7)Ru(PPh3)2(Cl) and GBI. All complexes

  2- guanidinobenzimidazole（GBI）和反应（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（PPH 3）2（Cl）的在回流的甲苯给出螯合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（PPH 3）（ GBI）] + Cl –（1 + Cl – ; 96％）。随后的阴离子复分解得到BF 4 -，PF 6 - ，和BAR ˚F -（B（3,5-C 6 H ^ 3（CF 3）2）4 -）盐（77–85％）。与CO反应得到羰基配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（CO）（GBI）] + X - （2 + X - ; X - =氯-，BF 4 -，PF 6 - ，酒吧˚F – ; 87–92％）。最后三种盐也可以通过2 + Cl –（77–87％）的阴离子复分解获得，手性对映体纯阴离子P（o -C 6 Cl 4 O 2）3 –也可以得到。（（Δ）-TRISPHAT – ; 81％）。的反应[（η
• A Novel Route to Functionalized Terminal Alkynes through η¹-Vinylidene to η²-Alkyne Tautomerizations in Indenyl−Ruthenium(II) Monosubstituted Vinylidene Complexes:  Synthetic and Theoretical Studies
  作者：Victorio Cadierno、M. Pilar Gamasa、José Gimeno、Enrique Pérez-Carreño、Santiago García-Granda

  DOI：10.1021/om990194v

  日期：1999.7.1

  Heating under reflux solutions of the monosubstituted vinylidene complex [RuCC(H)Ph}(η5-C9H7)(PPh3)2][PF6] (1) in nitriles yields the complexes [Ru(N⋮CR)(η5-C9H7)(PPh3)2][PF6] (R = Me (2a), Et (2b), Ph (2c)) and phenylacetylene. The process proceeds via an initial η1-vinylidene-η2-alkyne tautomerization followed by the displacement of the coordinated π-alkyne by the solvent. Vinylidene complexes

  下的单取代的亚乙烯基复杂的[Ru 的回流溶液加热Ç C（H）PH}（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] [PF 6 ]（1在腈）得到配合物的[Ru（N ⋮CR）（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] [PF 6 ]（R =我（图2a），等（图2b）中，Ph（2C））和苯基乙炔。通过初始η处理前进1 -vinylidene-η 2-炔炔互变异构，然后由溶剂置换配位的π-炔烃。偏二配合物的[Ru Ç C（H）R}（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] [PF 6 ]（R =（η 5 -C 5 H ^ 4）的Fe（η 5 -C 5 H 5）（3），4-NO 2 -C 6 H 4（4））也与乙腈反应生成腈衍生物2a和相应的末端炔烃HC⋮CR。阳离子烯基-亚乙烯基衍生物[Ru Ç C（H）CH CR 1 - [R 2 }（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2