isopropyl N_b-(diphenylmethylene)-(+/-)-tryptophanoate | 143998-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl N_b-(diphenylmethylene)-(+/-)-tryptophanoate
• CAS: 143998-51-0
• 化学式: C₂₇H₂₆N₂O₂
• 分子量: 410.516
• InChiKey: WUWHTFBFUJXYJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  563.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl N_b-(diphenylmethylene)-(+/-)-tryptophanoate 在 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 trans-2-(diphenylmethyl)-3-(isopropoxycarbonyl)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido<3,4-b>indole
  参考文献：
  名称：

  Mechanism driven trans stereospecificity in the Pictet-Spengler reaction. Stereospecific formation of trans-1,2,3-trisubstituted-tetrahydro β- carbolines by condensation of Nb-diphenylmethyl tryptophan isopropyl esters wtm aldehydes

  摘要：

  Stereoelectronic control in the Pictet-Spengler condensation of N(b)-alkylsubstituted tryptophan alkyl esters has been employed to promote 100% stereoselectivity in this process. The reaction of N(b)-diphenylmethyl tryptophan isopropyl ester 8 with acetaldehyde in benzene at reflux yielded the trans-diastereomer 10d to the complete exclusion of the corresponding cis isomer. This trans stereospecificity was also observed for butyraldehyde and cyclohexylcarboxaldehyde.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61268-6
• 作为产物：
  描述：

  DL-色氨酸 在 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 isopropyl N_b-(diphenylmethylene)-(+/-)-tryptophanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Pictet-Spengler反应对反式1,3-二取代的四氢-β-咔啉的对映体形成，以及通过C-1 / N-2键的断裂将顺式非对映异构体转化为反式对映体。

  摘要：

  影响反式-1-烷基-2-苄基-3-（烷氧羰基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉和反式-3-（烷氧羰基）-1-烷基-的立体选择性形成的因素通过在非质子和酸性条件下，将色氨酸衍生物与空间位阻不同的醛加热色氨酸衍生物，然后测定Pictet-Spengler环化法制得的2-（二苯基甲基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺式至反式非对映体如此形成。在N（b）-氮原子上存在苄基时，当用环己烷甲醛进行环化反应时，该缩合反应的非对映化学结果会改变，从而提供100％的反式立体选择性。此外，当N（b）-（二苯甲基）色氨酸异丙酯与任意大小的醛缩合时，反式非对映异构体以100％的立体选择性形成。如TFA中的平衡实验所示，反式N（b）-取代的非对映异构体在热力学上比其顺式同类物更稳定。据信，顺式非对映异构体向更稳定的反式非对映异构体的转化是在酸性条件下通过裂解碳（C-1）-氮（N-2）键并完全保留C-3立体中心的构

  DOI：

  10.1021/jo951170a

文献信息

• Enantiospecific Formation of <i>Trans</i> 1,3-Disubstituted Tetrahydro-β-carbolines by the Pictet−Spengler Reaction and Conversion of <i>Cis</i> Diastereomers into Their <i>Trans</i> Counterparts by Scission of the C-1/N-2 Bond
  作者：Eric D. Cox、Linda K. Hamaker、Jin Li、Peng Yu、Kevin M. Czerwinski、Li Deng、Dennis W. Bennett、James M. Cook、William H. Watson、Mariusz Krawiec

  DOI：10.1021/jo951170a

  日期：1997.1.1

  experiments in TFA. Conversion of the cis diastereomers into the more stable trans diastereomers is believed to occur under acidic conditions by cleavage of the carbon (C-1)-nitrogen (N-2) bond with complete retention of configuration at the C-3 stereocenter. Evidence from deuterium exchange experiments as well as optical rotations support this model for epimerization. In addition, when cis diastereomer

  影响反式-1-烷基-2-苄基-3-（烷氧羰基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉和反式-3-（烷氧羰基）-1-烷基-的立体选择性形成的因素通过在非质子和酸性条件下，将色氨酸衍生物与空间位阻不同的醛加热色氨酸衍生物，然后测定Pictet-Spengler环化法制得的2-（二苯基甲基）-1,2,3,4-四氢-β-咔啉顺式至反式非对映体如此形成。在N（b）-氮原子上存在苄基时，当用环己烷甲醛进行环化反应时，该缩合反应的非对映化学结果会改变，从而提供100％的反式立体选择性。此外，当N（b）-（二苯甲基）色氨酸异丙酯与任意大小的醛缩合时，反式非对映异构体以100％的立体选择性形成。如TFA中的平衡实验所示，反式N（b）-取代的非对映异构体在热力学上比其顺式同类物更稳定。据信，顺式非对映异构体向更稳定的反式非对映异构体的转化是在酸性条件下通过裂解碳（C-1）-氮（N-2）键并完全保留C-3立体中心的构
• Mechanism driven trans stereospecificity in the Pictet-Spengler reaction. Stereospecific formation of trans-1,2,3-trisubstituted-tetrahydro β- carbolines by condensation of Nb-diphenylmethyl tryptophan isopropyl esters wtm aldehydes
  作者：Kevin M. Czerwinski、Li Deng、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61268-6

  日期：1992.8

  Stereoelectronic control in the Pictet-Spengler condensation of N(b)-alkylsubstituted tryptophan alkyl esters has been employed to promote 100% stereoselectivity in this process. The reaction of N(b)-diphenylmethyl tryptophan isopropyl ester 8 with acetaldehyde in benzene at reflux yielded the trans-diastereomer 10d to the complete exclusion of the corresponding cis isomer. This trans stereospecificity was also observed for butyraldehyde and cyclohexylcarboxaldehyde.