diphenyl benzylphosphonate | 10419-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl benzylphosphonate
• 英文别名: Benzylphosphonic acid diphenyl ester；diphenoxyphosphorylmethylbenzene
• CAS: 10419-87-1
• 化学式: C₁₉H₁₇O₃P
• 分子量: 324.316
• InChiKey: KTKSQHLURDTACB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl benzylphosphonate 在 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-甲基萘
  参考文献：
  名称：

  Base-induced photorearrangements from 3-styrylfurans to 2-methylnaphthalenes

  摘要：

  Irradiation of 3-(4-substituted styryl)furans in basic media yielded a series of 7-substituted-2-methylnaphthalenes, including methoxy, isopropyl, ethyl, methyl, fluoro, and cyano substituents. This base-induced photorearrangement involves cis-trans photoisomerization, 6e photocyclization, base-induced elimination, and a Norrish Type I photoreaction and is a novel method to synthesize unsymmetrical 2,7-disubstituted naphthalenes. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.141
• 作为产物：
  描述：

  phosphorous acid benzyl ester-diphenyl ester 在 四氯化碳 作用下， 生成 diphenyl benzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Kamai; Charrasowa, Trudy Kasansk. chim. technol. Inst. Nr. 23 <1957> 122, 125; C.A. 1958 9980

  摘要：

  DOI：

文献信息

• DBU-promoted alkylation of alkyl phosphinates and H-phosphonates
  作者：Laurent Gavara、Christelle Petit、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.019

  日期：2012.9

  phosphinates and some H-phosphonate diesters is promoted by the base DBU. Only more reactive alkyl halides react in preparatively useful yields. However, the method provides easy access to important H-phosphinate building blocks, without the need for a protecting group strategy or metal catalysts. The reaction is conveniently conducted at, or below, room temperature. The preparation of methyl-H-phosphinate

  DBU碱促进烷基次膦酸酯和一些H-膦酸酯二酯的烷基化。只有更多的反应性烷基卤化物以制备有用的产率反应。但是，该方法无需重要的保护基策略或金属催化剂即可轻松获得重要的H-次膦酸酯结构单元。该反应方便地在室温或低于室温下进行。甲基的制备ħ -phosphinate酯是特别令人感兴趣的，因为它避免了以往更普遍使用methyldichlorophosphine MePCl的2。
• Umpolung Difunctionalization of Carbonyls via Visible-Light Photoredox Catalytic Radical-Carbanion Relay
  作者：Shun Wang、Bei-Yi Cheng、Matea Sršen、Burkhard König

  DOI：10.1021/jacs.0c00629

  日期：2020.4.22

  catalysis with the Wolff–Kishner (WK) reaction allows the difunctionalization of carbonyl groups by a radical-carbanion relay sequence (photo-Wolff–Kishner reaction). Photoredox initiated radical addition to N-sulfonylhydrazones yields α-functionalized carbanions following the WK-type mechanism. With sulfur-centered radicals, the carbanions are further functionalized by reaction with electrophiles

  光氧化还原催化与沃尔夫-基什纳 (WK) 反应相结合，可以通过自由基-碳负离子中继序列（光沃尔夫-基什纳反应）对羰基进行双官能化。光氧化还原引发自由基加成至 N-磺酰腙，按照 WK 型机制产生 α-功能化碳负离子。对于以硫为中心的自由基，碳负离子通过与包括 CO2 和醛在内的亲电子试剂反应而进一步官能化，而 CF3 自由基加成则通过生成的 α-CF3 碳负离子的 β-氟化物消除提供了多种偕二氟烯烃。 80 多个底物示例证明了该反应序列的广泛适用性。包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭、循环伏安法和控制实验在内的一系列研究支持了所提出的自由基-碳负离子中继机制。
• Synthesis of dialkyl and diaryl benzylphosphonates through a ZnI2-mediated reaction
  作者：Rebekah M. Richardson、Rocky J. Barney、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.114

  日期：2012.12

  Several trialkyl and two triaryl phosphites have been tested for their reactivity in the zinc iodide mediated conversion of benzyl alcohol to the corresponding phosphonates. Most react smoothly to afford the desired phosphonate diesters, including hindered and nonracemic phosphites. The implications of this reactivity on the reactions involved in the transformation are discussed.

  已经测试了几种亚磷酸三烷基酯和两个亚磷酸三芳基酯在碘化锌介导的苯甲醇向相应膦酸酯的转化中的反应性。大多数反应平稳进行，以提供所需的膦酸酯二酯，包括受阻和非外消旋的亚磷酸酯。讨论了这种反应性对涉及转化的反应的影响。
• Alcohol-based Michaelis–Arbuzov reaction: an efficient and environmentally-benign method for C–P(O) bond formation
  作者：Xiantao Ma、Qing Xu、Huan Li、Chenliang Su、Lei Yu、Xu Zhang、Hongen Cao、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c8gc00931g

  日期：——

  The famous Michaelis–Arbuzov reaction is extensively used both in the laboratory and industry to manufacture tons of widely-used organophosphoryl compounds every year. However, this method and the modified Michaelis–Arbuzov reactions developed recently still have some limitations. We now report a new alcohol-version of the Michaelis–Arbuzov reaction that can provide an efficient and environmentally-benign

  著名的米利斯-阿尔布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应每年在实验室和工业中得到广泛使用，以生产数吨广泛使用的有机磷酰基化合物。但是，该方法和最近开发的改进的Michaelis-Arbuzov反应仍然存在一些局限性。现在，我们报告迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的一种新的酒精转化形式，它可以提供一种有效且对环境有益的方法来解决已知的迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的问题。即，使用正丁基4，各种各样的醇可以容易地与亚磷酸酯，亚膦酸酯和次膦酸酯反应，生成所有三种磷酰基化合物（膦酸酯，次膦酸酯和氧化膦）。NI催化的高效C–P（O）键形成反应。这种通用方法也可以轻松按比例放大，并在一锅中用于进一步的合成转化。
• Quasiphosphonium intermediates. Part 3. Preparation, structure, and reactivity of alkoxyphosphonium halides in the reactions of neopentyl diphenylphosphinite, dineopentyl phenylphosphonite, and trineopentyl phosphite with halogenomethanes and the effect of phenoxy-substituents on the mechanism of alkyl–oxygen fission in Michaelis–Arbuzov reactions
  作者：Harry R. Hudson、Aloysius Kow、John C. Roberts

  DOI：10.1039/p29830001363

  日期：——

  of the phosphonium halide ion-pair with SN2-type fission of the alkyl–oxygen bond. Rates for chloride, bromide, and iodide are similar. In a more ionising medium (deuterioacetonitrile) dissociation leads to stabilisation of the intermediates and to deviation from first-order decomposition. Previously determined X-ray diffraction data for the bromides, together with relative rates of decomposition in

  新戊基二苯基次膦酸酯与氯甲烷，溴甲烷或碘甲烷的反应以及二戊基苯基次膦酸酯与溴甲烷或碘甲烷的反应产生结晶的烷氧基phosph卤化物。在氘代氯仿中，这些中间体通过一阶过程分解，该过程涉及速率确定卤化phospho离子对的崩溃以及烷基-氧键的S N 2型裂变。氯化物，溴化物和碘化物的比率相似。在离子化程度更高的介质（氘代乙腈）中，离解可导致中间体稳定并偏离一级分解。先前确定的溴化物X射线衍射数据，以及一系列Ph中间体的氘代氯仿中的相对分解速率n（RO） 3– n [MeX] -（n= 0、1或2）表明，烷氧基phosph中间体的稳定性和反应性很大程度上取决于配体的诱导效应而不是介晶效应。在某些情况下，磷上苯氧基取代基的存在可能导致烷基-氧键发生S N 1型裂变。