9-(2,2-dimethylpropylidene)-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(2,2-dimethylpropylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-(2,2-Dimethylpropylidene)fluorene
• 化学式: C₁₈H₁₈
• 分子量: 234.341
• InChiKey: LFOLYVSFAQFWLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2,2-dimethylpropylidene)-9H-fluorene 在 platinum(IV) oxide hydrate 、 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到9-neopentylfluorene
  参考文献：
  名称：

  用于确定DMSO中弱酸的pKa值的稳健方案的开发。

  摘要：

  描述了两种测定弱酸的p K a值的方法，一种是在指示剂存在下用二甲基钾直接滴定，另一种是将分析物/指示剂混合物去质子化然后用氯化铵滴定的反滴定法。两种方法均已通过测量化合物的p K a值进行了验证，此前已确定了该值。采用反滴定法测量了两个1,3-二噻吩衍生的二亚砜和一砜的p K a值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00909
• 作为产物：
  描述：

  9-(3,3-dimethyl-1-trimethylsilyl-1,2-epoxybut-1-yl)-9H-fluoren-9-ol 在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 以100%的产率得到9-(2,2-dimethylpropylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  空间体积对丙二烯氧化物绝对反应性的影响†

  摘要：

  α-烷基取代的芴基丙二烯氧化物是由适当取代的光化学生成的 芴醇 的衍生 2,2,2-三氟乙醇（TFE），以评估空间体积对丙二烯氧化物绝对反应性的影响。使用纳秒激光闪光光解法测量丙二烯氧化物的绝对反应性，发现从α-甲基到α-丁基再到α-叔丁基时，TFE的变化很小。然而，所有三种α-烷基取代的氧化烯均比α-氢衍生物具有更高的反应性，这表明空间体积并未导致反应性降低，而这通常是在其他氧化烯中发现的。通过详细检查由产物研究确定的这些烯丙氧化物的反应，可以解释芴基烯丙氧化物的相反的反应性。

  DOI：

  10.1039/b910887d

文献信息

• Novel Autoxidative Cleavage Reaction of 9-Fluoredenes Discovered during Synthesis of a Potential DNA-Threading Indenoisoquinoline
  作者：Xiangshu Xiao、Smitha Antony、Glenda Kohlhagen、Yves Pommier、Mark Cushman

  DOI：10.1021/jo048808f

  日期：2004.10.1

  project out toward the DNA minor groove in the ternary “cleavage complex.” Compound 4 was synthesized in order to test this DNA-threading scenario. It was found unexpectedly that an alkenyl substituent on the C11 position was autoxidatively cleaved under basic conditions to afford a ketone. A possible mechanism for this unusual oxidative cleavage was proposed on the basis of the studies of a 9-fluoredene

  茚并异喹啉是一类新的细胞毒性非喜树碱拓扑异构酶I抑制剂。通过将不同的胺侧链连接在内酰胺氮以及茚并异喹啉环系统的C11位置上，设计了一种潜在的DNA穿线剂。假设内酰胺氮上的取代基可能向DNA主沟突出，而C11上的取代基向三元“裂解复合体”中的DNA小沟突出。化合物4为了测试这种DNA穿线方案，进行了合成。出乎意料地发现，在碱性条件下，C11位上的烯基取代基被自氧化裂解，得到了酮。在对9-芴模型化合物的研究的基础上，提出了这种异常的氧化裂解的可能机理。所提出的机制得到了计算研究的进一步支持。尽管设计的化合物4在各种癌细胞系中均显示出强力的细胞毒性，但它的效价低于其非穿线的对应物，并且不是拓扑异构酶I抑制剂。
• Synthesis of 9-Alkylidene-9<i>H</i>-fluorenes by a Novel, Palladium-Catalyzed Cascade Reaction of Aryl Halides and 1-Aryl-1-alkynes
  作者：Richard C. Larock、Qingping Tian

  DOI：10.1021/jo010561o

  日期：2001.11.1

  In the presence of a palladium catalyst and NaOAc, aryl iodides react with 1-aryl-1-alkynes to afford 9-alkylidene-9H-fluorenes in good yields. The products from this reaction are highly dependent on the base employed. This process appears to involve (1) oxidative addition of the aryl iodide to Pd(0), (2) alkyne insertion, (3) rearrangement of the resulting vinylic palladium intermediate to an arylpalladium

  在钯催化剂和NaOAc的存在下，芳基碘化物与1-芳基-1-炔烃反应以高收率得到9-亚烷基-9H-芴。该反应的产物高度依赖于所用的碱。该过程似乎涉及（1）将芳基碘化物氧化加成至Pd（0），（2）炔烃插入，（3）将所得乙烯基钯中间体重排为芳基钯物质和（4）芳基-芳基与同时再生Pd（0）催化剂。与该机理一致的事实是，也可以通过Pd催化的1，1-二芳基-2-碘-1-烯烃的重排制备9-亚烷基-9H-芴。
• Synthesis of 9-Alkylidene-9<i>H</i>-fluorenes by a Novel Palladium-Catalyzed Rearrangement
  作者：Qingping Tian、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol000220h

  日期：2000.10.1

  iodides react with 1-aryl-1-alkynes to afford 9-alkylidene-9H-fluorenes in good yields. This process appears to involve (1) oxidative addition of the aryl iodide to Pd(0), (2) alkyne insertion, (3) rearrangement of the resulting vinylic palladium intermediate to an arylpalladium species, and (4) aryl-aryl coupling with simultaneous regeneration of the Pd(0) catalyst.

  在钯催化剂和NaOAc的存在下，芳基碘化物与1-芳基-1-炔烃反应以高收率得到9-亚烷基-9H-芴。该过程似乎涉及（1）将芳基碘化物氧化加成至Pd（0），（2）炔烃插入，（3）将所得乙烯基钯中间体重排为芳基钯物质和（4）芳基-芳基与同时再生Pd（0）催化剂。
• O'Ferrall, Rory A. More; Larkin, Finbar; Walsh, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 1573 - 1580
  作者：O'Ferrall, Rory A. More、Larkin, Finbar、Walsh, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Development of a Robust Protocol for the Determination of Weak Acids’ p<i>K</i>_a Values in DMSO
  作者：Sebastian T. Jung、Joachim Podlech

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00909

  日期：2020.8.21

  Two methods for the determination of pKa values of weak acids are described, a direct titration with dimsyl potassium in the presence of an indicator and a back-titration in which an analyte/indicator mixture is deprotonated and then titrated with ammonium chloride. Both methods have been validated by measuring pKa values of compounds, for which values had been determined previously. The back-titration

  描述了两种测定弱酸的p K a值的方法，一种是在指示剂存在下用二甲基钾直接滴定，另一种是将分析物/指示剂混合物去质子化然后用氯化铵滴定的反滴定法。两种方法均已通过测量化合物的p K a值进行了验证，此前已确定了该值。采用反滴定法测量了两个1,3-二噻吩衍生的二亚砜和一砜的p K a值。