9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol | 202286-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol
• 英文别名: 9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diol；3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diol；3-(Benzenesulfonyl)-7,12-dimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalene-2,4-diol
• CAS: 202286-64-4
• 化学式: C₂₇H₂₆O₄S
• 分子量: 446.567
• InChiKey: DSKZDRLKMWQGQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  83
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以40%的产率得到3,3'-dithiobis(9-isopropyl-7,12-dimethylbenzo[a]heptalene-2,4-diol)
  参考文献：
  名称：

  苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇3-位的苯磺酰基还原还原

  摘要：

  可以在沸腾的THF中用过量的LiAlH 4 / MeLi·LiBr将3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2，4-二醇1以良好的产率脱磺酰化（方案6）。当用LiAlH 4 / MeLi进行反应时，在处理后主要形成相应的2,4-二羟基苯并[ a ]庚烯-3-硫醇的3,3'-二硫化物6（方案7）。但是，当在−7820°的THF中用过量的LiAlH 4 / TiCl 4还原2,4-二甲氧基取代的苯并[ a ]庚烷2时，可获得最佳的脱磺酰化产物收率（方案10））。尝试替代PhSO 2的组2与新鲜制备的MeONa在沸腾的THF中导致了4-的MeO组的高度选择性醚裂解，而不是脱磺酰（方案13）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590080
• 作为产物：
  描述：

  rac-12-isopropyl-5,5-dimethoxy-9,15-dimethyl-4-oxatricyclo<8.5.0.0.^2,6>pentadeca-2(6),7,9,11,13,15-hexaen-3-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 9-isopropyl-7,12-dimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  关于2-磺酰基苯并[ a ]庚二烯-1,3-二醇的合成前体化合物类秋水仙碱的形成

  摘要：

  由4-[（（R-磺酰基）乙酰基]庚烯-5-羧酸酯15和5-[（R-磺酰基）乙酰基]庚烯-4-羧酸酯16（R = Ph或吗啉代）形成苯并[ a ]庚烯。研究了R'SO 2 CH 2 Li和BuLi的存在（方案6）。根据其形成的一般机理，在形成的苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇3的C（3）处仅发现与庚烯骨架C（4）处的CO基团相连的磺酰基部分（方案3）。可能重新排列，以相应的2- sulfonylbenzo中间体[一个]庚搭烯-1,3-二醇失去HO -在反应条件下产生相应的11型环戊[ d ]庚酮（流程6和7）。然而，附加的Me基团中的C（存在α）的lithioalkyl砜抑制HO的损失- ，和4-甲基-2- sulfonylbenzo [一个]型的庚搭烯-1,3-二醇4C已被分离和首次进行特征化（方案8和10）。已经对起始原料和新的苯并[ a ]庚烷进行了许多X射线晶体结构分析。最后，苯并[

  DOI：

  10.1002/hlca.200390335

文献信息

• A ?One-Pot? Anellation Method for the Transformation of Heptalene-4,5-dicarboxylates into Benzo[a]heptalenes
  作者：Khaled Abou-Hadeed、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19970800821

  日期：1997.12.15

  temperature range of −78 to 20°, give rise to the formation of 3-[(N,N-dialkylamino)sulfonyl]- or 3-(phenylsul-fonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diols of. (cf. Scheme 4, and Tables 2 and 3). Accompanying products are 2,4-bis[(N,N-dialkylamino)sulfonyl]methyl}- or 2,4-bis[(phenylsulfonyl)methyl]-4,10a-dihydro-3H-heptaleno[1,10-bc]furan-3-carboxylates as mixtures of diastereoisomers of. cf. Scheme 4, and

  已经发现当用4mol当量处理时，二甲基庚烯-4，5-二羧酸酯。锂化的N，N-二烷基氨基甲基砜或甲基苯基砜，然后4摩尔当量。在-78至20°的温度范围内，BuLi在THF中的生成会导致生成3-[[（N，N-二烷基氨基）磺酰基]-或3-（苯基磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2， 4-二醇的。（请参阅方案4以及表2和表3）。伴随产物是2，4-双[（（N，N-二烷基氨基）磺酰基]甲基}-或2,4-双[（苯磺酰基）甲基] -4,10a-二氢-3H-庚烯[ 1,10- bc呋喃-3-羧酸酯为非对映异构体的混合物。cf. 方案4和（表2和3）是锂化的甲基砜在庚烯-4,5-二羧酸酯的C（3）处的迈克尔加成反应，然后是甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化的结果。 C（5）和环化。（请参阅方案5）。假定苯并[ a ]庚烯的形成是由于庚烯的4，5-二羧酸的庚烷的两个甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化。（请参阅方案6和8）。所
• Alkylation Reactions at the Benzo Moiety of 2,4-Dimethoxy-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes - Model Compounds of Colchicinoids
  作者：Samir El Rayes、Anthony Linden、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000191

  日期：2010.10

  accompanied by the reductive elimination of the X‐sulfonyl group at C(3) (Table 3). Most exciting is also the course of 2,4‐dimethoxy‐3‐(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes in the presence of an excess of MeLi. After the expected exchange of MeO against Me at C(4) (Scheme 6), rearrangement takes place under formation of 4‐benzyl‐2‐methoxybenzo[a]heptalenes and concomitant loss of the sulfonyl group at C(3) (Table 4)

  研究了3-（X-磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇（X = Ph，吗啉-4-基）及其二甲醚的烷基化反应。二醇在水性介质中与K 2 CO 3 / MeI形成1-甲基化苯并庚烷，但收率不超过20％（表1）。另一方面，2,4-二甲氧基苯并[ a ]庚烷可以很容易地在C（3）上用BuLi进行锂化，然后用烷基碘进行处理，从而以高收率得到3-烷基化形式（表2）。令人惊讶的是有两个当量的反应。或更多的t- BuLi，因为C（4）处的烷基化伴随着C（3）处X-磺酰基的还原消除（表3）。在过量的MeLi存在下，2,4-二甲氧基-3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚烷的过程也最令人兴奋。在C（4）处将MeO与Me交换后（方案6），在形成4-苄基-2-甲氧基苯并[ a ]庚烯并伴随C（3）磺酰基损失的情况下发生重排（表4）。）。在X =吗啉-4-基的情况下，不会发生重排。但是，类型E的中间体苄基阴离子（方案8）很容易与空气中的O
• Studies for a Variable Synthesis of Colchicinoids: Construction of Ring A on a Heptalene Moiety
  作者：Markus Meyer、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2383::aid-hlca2383>3.0.co;2-0

  日期：2000.9.6

  It is shown that heptalene-4,5-dicarboxylates 2, which react with lithiated methyl sulfones mainly in a Michael fashion at C(3) (cf. Scheme-2), so that the formation of 3-sulfonylbenzo[a]heptalene-2,4-diols 5 is repressed or completely suppressed, can be transformed into corresponding pseudo-esters 15 (Scheme 4). These pseudo-esters, on treatment with lithiated methyl sulfones, followed by addition of BuLi, furnish the 3-sulfonylbenzo[a]heptalene-2,4-diols 5 in excellent-to-moderate yields without formation of Michael adducts or their follow-up products (cf. Scheme 5 and 6). The reaction of the pseudo-ester 15a with Li[C-13]H2SO2Ph, followed by treatment with non-labeled FiCH(2)SO(2)Ph and then BuLi, led to the exclusive formation of 3-(phenylsulfonyl)-[1-C-13]benzo[a]heptalene-2,4-diol 5a* (Scheme 9). This experiment demonstrates that the (phenylsulfonyl)acetyl groups at C(4) and C(5) of the heptalene core retain their individual positions in the course of the benzo[a]heptalene-2,4-diol formation. These findings are only compatible with an intramolecular rearrangement mechanism as depicted in Scheme 10.