1-苯基-4-三甲基锡-3-丁炔-2-酮 | 88768-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-4-三甲基锡-3-丁炔-2-酮
• 英文名称: 1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-one
• 英文别名: 1-phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-one
• CAS: 88768-84-7
• 化学式: C₁₃H₁₆OSi
• mdl: MFCD09031638
• 分子量: 216.355
• InChiKey: LTMMBZAAXWLFCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-4-三甲基锡-3-丁炔-2-酮 在 (S,S)-Noyori's ruthenium 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到(2S)-4-(trimethylsilyl)-1-phenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  基于两个ru催化的转化和刘易斯酸诱导的环化的组合的中型碳环的实用不对称方法。

  摘要：

  [反应：参见文本]钌催化的烯丙基乙基醚与光学活性的1-trimethylsilyl-1-alkyn-3-ols偶联，然后进行原位缩酮化和Lewis酸诱导的环化反应，得到对映体纯的1,5-氧桥接的八元和九元摩托车。在碱性或电子转移条件下打开氧桥可提供光学纯的中型碳环化合物，这些产品很难使用其他当前可用的方法来构建。

  DOI：

  10.1021/ol0477125
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 1-苯基-4-三甲基锡-3-丁炔-2-酮
  参考文献：
  名称：

  锂化的2-炔基-1,3-二恶烷类化合物，为完全氧合的酰基-阴离子当量物1-炔基酮的合成

  摘要：

  由2-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-1,3-二恶烷与正丁基锂制备2-Lithio-2-（三甲基甲硅烷基乙炔基）-1,3-二恶烷3 。3的烷基化仅生成炔丙基缩酮2。与IV-B族氯三甲基亚金属氧烷的反应取决于所使用的溶剂而同时产生炔丙基产物2和烯丙基6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91548-0

文献信息

• Transition-Metal-Free Approach to 4-Ethynylpyrimidines via Alkenynones
  作者：Pavel R. Golubev、Alena S. Pankova、Mikhail A. Kuznetsov

  DOI：10.1002/ejoc.201402045

  日期：2014.6

  A practical approach to the synthesis of 4-ethynylpyrimidines by the condensation of arylamidines with 2-aryl-1-ethoxy-5-(trimethylsilyl)pent-1-en-4-yn-3-ones has been developed. As these latter ketones are easily accessible from bis(trimethylsilyl)acetylene and arylacetyl chlorides, the regioselective condensation reported herein provides a facile access to both TMS-protected and unprotected 4-ethynylpyrimidines

  已经开发了一种通过芳脒与 2-芳基-1-乙氧基-5-(三甲基甲硅烷基)pent-1-en-4-yn-3-ones 缩合合成 4-ethynylpyrimidines 的实用方法。由于这些后一种酮很容易从双（三甲基甲硅烷基）乙炔和芳基乙酰氯获得，本文报道的区域选择性缩合提供了以高达 85% 的产率轻松获得 TMS 保护和未保护的 4-乙炔基嘧啶的途径。
• A Facile Access to 4-Substituted-2-naphthols via a Tandem Friedel–Crafts Reaction: A β-Chlorovinyl Ketone Pathway
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/ol502951v

  日期：2014.11.21

  A one-pot synthesis of 2-naphthol derivatives is accomplished using a tandem Friedel–Crafts reaction sequence. The developed methodology allows for a concomitant construction of up to three C–C bonds between readily available alkynes and phenylacetyl chloride derivatives by an intermolecular Friedel–Crafts acylation of alkynes followed by an intramolecular Friedel–Crafts alkylation of β-chlorovinyl

  使用串联的Friedel-Crafts反应序列可以完成一锅法合成2-萘酚的衍生物。发达的方法学允许通过炔烃的分子间Friedel-Crafts酰化反应，然后进行β-氯乙烯基酮中间体的分子内Friedel-Crafts烷基化反应，在易得的炔烃和苯乙酰氯衍生物之间同时构筑多达三个C-C键。
• Enantioselective Inverse Electron Demand (3 + 2) Cycloaddition of Palladium-Oxyallyl Enabled by a Hydrogen-Bond-Donating Ligand
  作者：Yin Zheng、Tianzhu Qin、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.0c11504

  日期：2021.1.20

  Cycloaddition reactions between oxyallyl cations and alkenes are important transformations for the construction of ring systems. Although (4 + 3) cycloaddition reactions of oxyallyl cations are well-developed, (3 + 2) cycloadditions remain rare, and an asymmetric version has not yet been developed. Moreover, because oxyallyl cations are highly electrophilic, only electron-rich olefins can be used as

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，
• Synthesis of [2-(Trimethylsilyl)ethynyl]pyrazoles Based on Bis(trimethylsilyl)acetylene and Arylacetyl Chlorides
  作者：Alena S. Pankova、Pavel R. Golubev、Ivan V. Ananyev、Mikhail A. Kuznetsov

  DOI：10.1002/ejoc.201200807

  日期：2012.10

  A practical approach to the synthesis of [2-(trimethylsilyl)ethynyl]pyrazoles was developed through condensation of hydrazines with enynones that are easily accessible frombis(trimethylsilyl)acetylene and arylacetyl chlorides. Optimized conditions for reactions with monoarylhydrazines permit the chemoselective formation of 5-alkynylpyrazoles in high yields (48–94 %). When monoalkylhydrazines or the

  一种合成[2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基]吡唑的实用方法是通过肼与烯酮缩合而开发的，烯酮很容易从双(三甲基甲硅烷基)乙炔和芳基乙酰氯中获得。与单芳基肼反应的优化条件允许以高产率 (48-94%) 化学选择性地形成 5-炔基吡唑。当使用单烷基肼或母体肼时，3- 和 5- 炔基吡唑的混合物以 73-79% 的产率形成。该方法起始原料价格低廉，适用于多种底物，便于炔基吡唑类化合物的合成。
• Synthesis of α,β-Diketotriazoles by Aerobic Copper-Catalyzed Oxygenation with Triazole as an Intramolecular Assisting Group
  作者：Christophe Menendez、Sylvain Gau、Sonia Ladeira、Christian Lherbet、Michel Baltas

  DOI：10.1002/ejoc.201101346

  日期：2012.1

  The catalytic oxidation of α-ketotriazoles to α,β-diketotriazoles was performed with CuCl2 or CuI/2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline in air at 80 °C in good yields. Studies showed that the triazole group participates in complexation to the copper and favors oxidation.

  用 CuCl2 或 CuI/2,9-二甲基-1,10-菲咯啉在 80°C 的空气中以良好的产率将 α-酮三唑催化氧化为 α,β-二酮三唑。研究表明，三唑基团参与与铜的络合并有利于氧化。