(1α,4α,4aα,5α,8α,8aα)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene | 1076-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: (1α,4α,4aα,5α,8α,8aα)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene
• 英文别名: endo,endo-tetracyclo<6.2.1.1^3,6.0^2,7>dodeca-4,9-diene；endo-endo-tetracyclo<6.2.1.1^3,6.0^2,7>dodeca-4,9-diene；tetracyclo<6.2.1.1^3,6.O^2,7>dodeca-4,9-diene；endo-endo tetracyclo[6,2,1,1^3,6,0^2,7]dodeca-4,9 diene；1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4,5,8-endo,endo-dimethanonaphthalene；tetracyclo[6.2.1.1(3.6).0(2.7)]dodeca-4,9-diene
• CAS: 1076-13-7
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: ZSJSPFJUHHVKQB-WAODVVSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  228.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,4α,4aα,5α,8α,8aα)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene 在 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  氯化血红素催化环氧化的机制：来自烯烃的电子转移

  摘要：

  L'六甲基苯杜瓦se转置partiellement en hexamethylbenzo au cours de son epoxydation a l'aide de chlorure de (tetraphenylporphyrinato) fer(III) et d'acide chloro-3 perbenzoique。De la meme maniere, l'hexahydro-1,4,4a,5,8,8a dimethano-1,4:5,8 naphtalene se transpose en «hydrocarbure gear a oiseau»（六环十二烷

  DOI：

  10.1021/ja00243a033
• 作为产物：
  描述：

  isodrin 在 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到(1α,4α,4aα,5α,8α,8aα)-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  六氯多环化合物的超声波脱氯反应

  摘要：

  摘要 外-内和内-内全卤代四环化合物与 Li/t-BuOH/THF 体系的脱氯反应，在同时进行超声辐照时，相应的碳氢化合物的产率非常高（77-95%）。

  DOI：

  10.1080/00397919508015890

文献信息

• Tetraols as Templates for the Synthesis of Large endo-Functionalized Macrocycles
  作者：Dennis Stoltenberg、Sonja Lüthje、Ole Winkelmann、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.201100749

  日期：2011.10

  Forty-six- and fifty-membered endo-functionalized macrocycles were obtained by template syntheses with new stiff tetracyclic tetraols 10 and 11. Reaction of dialkenylatedboronic acids 1 with template molecules 10 and 11 generated preorganized bisboronic esters 18 and 19, which were cyclized by ring-closing olefin metathesis. Resulting bimacrocycles 20 and 21 were obtained in ca. 60 % yield when alkenyl

  46 元和 50 元内功能化大环是通过模板合成与新的刚性四环四醇 10 和 11 合成的。二烯基化硼酸 1 与模板分子 10 和 11 的反应生成预组织的双硼酸酯 18 和 19，它们通过环环化-关闭烯烃复分解。得到的双大环 20 和 21 在大约 当使用足够长度的烯基链时，产率为 60%。将 E/E、E/Z 和 Z/Z 混合物氢化，以优异的产率得到饱和双大环 24 和 25。在硫酸二甲酯存在下通过水解可以去除四醇模板，这需要捕获释放的模板。因此，获得双内硼酸27e和27f。
• Intramolecular 2H Group-Transfer (Dyotropic Rearrangements) in Alicyclic and Heterocyclic Bridged-Ring Systems11Preliminary comnunication: K. Mackenzie, G.J. Proctor and D.J. Woodnutt, Tetrahedron Letters 1984, 977.
  作者：K. Mackenzie、G. Proctor、D.J. Woodnutt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87804-2

  日期：——

  Examples of alicyclic frameworks containing a cyclohexa-1,3-diene ring as 2H donor held proximate to a variously-substituted acceptor Π-bond are compared for their reactivity in thermal 2H group-transfer reactions. Kinetic analysis reveals marked effects on rearrangement-rate as the acceptor Π-bond substieuents are varied. Attempted synthesis of exact structural analogues of these compounds but with

  比较了在2H基团热转移反应中它们的反应性，比较了脂环骨架的实例，该脂环骨架的例子是将环己-1,3-二烯环作为2H供体，其紧邻各种取代的受体Π键。动力学分析表明，随着受体-键取代基的变化，对重排率有显着影响。尝试合成这些化合物的确切结构类似物，但用2,3-二氮杂环己二烯组分代替环己二烯元素[通过3,6-二芳基-1,2：4,5-四嗪的（4 + 2）Π环加成反应生成二烯亲二烯体]通常使用[异狄氏剂型]来产生伴随2H基团转移的产物。将这些结果与具有相关的关键立体化学特征的五环2-吡唑啉衍生物的相似但通常较慢的2H基团转移重排进行了比较，这些衍生自1，异狄氏剂类型的偶极亲和性的3-二芳基硝化胺（4 + 2）Π加合物。在所研究的脂环族和杂环代表性体系中，受体-键的烷氧基和氯取代均会延迟2H基团的转移，这表明了其真正的周环行为。
• Variations in mechanism for photoinduced valence isomerization of an electron-donor nonconjugated diene
  作者：Guilford Jones、William G. Becker、Sheau Hwa Chiang

  DOI：10.1021/ja00343a032

  日期：1983.3

  rearrangement sensitized by electron acceptors in polar media. A chain mechanism is proposed that involves radical-cation intermediates obtained through electron transfer from 3. Irradiation of ground-state (charge-transfer) complexes of 3 and fumaronitrile or diethyl 1,2-dicyanofumarate also results in valence isomerization with quantum yields that are dependent on solvent polarity and excitation wavelength

  已详细研究了 1,4,4a,8,8a-六氢-1,4,5,8-endo,endo-dimethonaphthalene (3) 的光异构化。笼式光异构体的重排发生在直接照射或量子效率高达 1.0 的三线态敏化剂下。在荧光被 3 淬灭的电子受体存在下照射也会导致笼形成。在非极性溶剂中，供体-受体敏化的量子产率接近 1.0。对于该反应，提出了一种机制，该机制涉及敏化剂和 3 的激基复合物中的激发转移以及在双自由基几何结构中局部激发的 3 的分配。对于由极性介质中的电子受体敏化的重排，量子效率超过统一。提出了一种链机制，涉及通过从 3 的电子转移获得的自由基阳离子中间体。3 和富马腈或 1,2-二氰基富马酸二乙酯的基态（电荷转移）复合物的辐照也会导致价异构化，其量子产率取决于溶剂极性和激发波长。讨论了可用于 3 和相关二烯（降冰片二烯）光敏化的选项。
• [6+6]Photocycloadditions in Face-to-Face Benzo/Pyridazino Substrates – En Route to Azapagodanes
  作者：Thomas Mathew、Joern Tonne、Gottfried Sedelmeier、Clemens Grund、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/ejoc.200601075

  日期：2007.5

  In two specifically constructed rigid, proximate, “face-to-face” benzo/pyridazino systems (shortest π,π distances ca. 3 A) photoequilibration with the photo[6+6]cycloadducts has been established by 254-nm irradiation (ratios ca. 2:1). The failure to observe such “benzene/heteroarene” photodimers for differently substituted benzo/pyridazino analogues is related to unfavorable UV absorption characteristics

  在两个专门构建的刚性、近似、“面对面”苯并/哒嗪系统（最短 π,π 距离约 3 A）中，通过 254 nm 辐射建立了光 [6+6] 环加合物的光平衡（比率约 2:1)。未能观察到不同取代的苯并/哒嗪基类似物的此类“苯/杂芳烃”光二聚体与相应光异构体对的不利紫外吸收特性有关，如由它们的受体/供体取代基决定的。高度应变的光[6+6]环加合物具有足够的热持久性，可以添加标准的亲二烯体，从而为获得新型氮杂帕戈丹型笼分子提供了可能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Preparation and functionalisation of emulsion-derived microcellular polymeric foams (polyHIPEs) by ring-opening metathesis polymerisation (ROMP)Electronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b208832k/
  作者：Herv?? Deleuze、Romain Faivre、Val??rie Herroguez

  DOI：10.1039/b208832k

  日期：2002.11.18

  Emulsion-derived microcellular polymeric foams (poly-HIPEs) have been prepared by ring opening metathesis polymerisation of a norbornene derivative using a Grubb's catalyst. The resulting material has been further functionalised using the active catalytic sites remaining on its structure.

  乳液衍生的微孔聚合物泡沫（poly-HIPEs）是通过使用Grubb催化剂对降冰片烯衍生物进行开环易位聚合而制备的。使用保留在其结构上的活性催化位点将所得材料进一步功能化。