aqua(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(2+) | 20154-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: aqua(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(2+)
• 英文别名: [Ru(bpy)(tpy)(H₂O)]²⁺；[Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(2,2'-bipyridine)(aqua)]²⁺；[Ru(terpy)(bpy)H₂O]²⁺；2,6-Dipyridin-2-ylpyridine;2-pyridin-2-ylpyridine;ruthenium(2+);hydrate
• CAS: 20154-63-6
• 化学式: C₂₅H₂₁N₅ORu
• 分子量: 508.545
• InChiKey: WRFLAYHHARTMIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  65.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aqua(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(2+) 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 {(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(OH)}(1+)
  参考文献：
  名称：

  Root, Michael J.; Deutsch, Edward, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 10, p. 1464 - 1471

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(2,2':6':2''-terpyridine)(2,2'-bipyridine)OH](2+) 在 {Ru((NC₅H₄C₅H₄N)2(NC₅H₅)(H₂O)}⁽²⁺⁾ 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 aqua(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(2+)
  参考文献：
  名称：

  溶液中金属络离子之间的氢原子转移

  摘要：

  (Ru/sup IV/(bpy)/sub 2/(py)(O))/sup 2 +/和(Ru/sup II/(bpy)/sub 2/(py)(OH/sub 2)之间的反应/))/sup 2 +/ 在 H/sub 2/O 中形成 2 当量的 (Ru/sup III/-(bpy)/sub 2/(py)(OH))/sup 2 +/ 与溶剂一起发生(k/sub H/sub 2/O//k/sub D/sub 2/O/)/sup 25/sup 0/C/ = 16.1 +/- 0.2 在纯溶剂和 I = 0.10 时的同位素效应M (Na/sub 2/SO/sub 4/)。对于 2 9，反应速率与 pH 无关，其中 Ru(II) 水络合物去质子化以形成羟基络合物，(Ru/sup II/(bpy)/sub 2/(py)(OH))/ sup +/- (pK/sub b/ = 3.20 +/- 0.05)。T =

  DOI：

  10.1021/ja00245a017
• 作为试剂：
  描述：

  环己醇 在 aqua(2,2'-bipyridine)(2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)(2+) 98.6 coulombs 、 水 作用下， 以92%的产率得到环己酮
  参考文献：
  名称：

  Novel electrocatalytic procedure for the oxidation of alcohols, aldehydes, cyclic ketones, and carbon-hydrogen bonds adjacent to olefinic or aromatic groups

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00199a043

文献信息

• Critical Hammett Electron-Donating Ability of Substituent Groups for Efficient Water Oxidation Catalysis by Mononuclear Ruthenium Aquo Complexes
  作者：Shunsuke Watabe、Yuki Tanahashi、Masanari Hirahara、Hirosato Yamazaki、Kosuke Takahashi、Eman A. Mohamed、Yuta Tsubonouchi、Zaki N. Zahran、Kenji Saito、Tatsuto Yui、Masayuki Yagi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01623

  日期：2019.10.7

  [Ru(Rtpy)(bpy)(H2O)]2+ (1R; bpy = 2,2′-bipyridine, and Rtpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine derivatives) complexes with a variety of 4′-substituent groups on Rtpy were synthesized and characterized to reveal the effects of substituents on their structures, physicochemical properties, and catalytic activities for water oxidation. The geometric structures of 1R are not considerably influenced by the electron-donating

  [Ru（Rtpy）（bpy）（H 2 O）] 2+（1R ; bpy = 2,2'-联吡啶，Rtpy = 2,2'：6'，2''-叔吡啶衍生物）配合物合成并表征了Rtpy上的4'-取代基，以揭示取代基对其结构，理化性质和对水氧化的催化活性的影响。1R的几何结构不受Rtpy上4'取代基的供电子能力影响。对于1R观察到类似的多步质子偶联电子转移反应并且，随着取代基的供电子能力的增加，每个氧化步骤的氧化还原电势趋于降低，这可以解释为供电子基团在Ru中心的电子密度增加，从而稳定了积聚的正电荷。在氧化时。这与由于Ru中心的d轨道能级增加而分配给1R的金属到配体电荷转移跃迁的480 nm附近吸收带的红移一致。然而，水氧化催化反应的1R转换频率（k O 2）很大程度上取决于Rtpy配体，范围从0.05×10 –2到44×10 –2 s –1（因为观察到R =乙氧基的最高k O 2）是880倍。4'-取代
• Hydride Ion Transfer from Ruthenium(II) Complexes in Water: Kinetics and Mechanism
  作者：Carol Creutz、Mei H. Chou、Hua Hou、James T. Muckerman

  DOI：10.1021/ic101124q

  日期：2010.11.1

  and H3CO− in water are estimated as +1.48, −0.76, and +1.57 eV/molecule (+34, −17.5, +36 kcal/mol), respectively. Theoretical studies of the reactions with CO2 reveal a “product-like” transition state with short C−H and long M−H distances. (Reactant) Ru−H stretched 0.68 Å; (product) C−H stretched only 0.04 Å. The role of water solvent was explored by including one, two, or three water molecules in

  钌（II）与氢化受体的氢化物络合物的反应已经检查的Ru（三联吡啶）（联吡啶）H +，钌（三联吡啶）（DMB）H +，和Ru（η 6 -C 6我6）（联吡啶） （H）+在25°C的水性介质中（叔比= 2,2'; 6'，2'-吡啶，bpy = 2,2'-联吡啶，DMB = 4,4'-二甲基-2,2' -联吡啶）。受体包括CO 2，CO，CH 2 O和H 3 O +。与钌发生反应CO（三联吡啶）（DMB）H +为1.2（0.2）的速率常数×10 1中号-1小号-1，但是对于钌（η 6 -C 6我6）（联吡啶）（H）+，反应非常慢，ķ ≤的0.1M -1小号-1。的Ru（三联吡啶）（联吡啶）H +和Ru（η 6 -C 6我6）（联吡啶）（H）+用CH反应2 ö与（6±4）×10速率常数6和1.1×10 3中号-1 s -1。钌的反应（η 6 -C 6我6）（联吡啶）（H）+用酸展品直接的，第二级动力学，与速率成比例的[Ru（η
• Ruthenation of Non-stacked Guanines in DNA G-Quadruplex Structures: Enhancement of<i>c-MYC</i>Expression
  作者：Jéssica Rodríguez、Jesús Mosquera、José R. Couceiro、M. Eugenio Vázquez、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.201607965

  日期：2016.12.12

  Guanine quadruplexes (GQs) are compact four‐stranded DNA structures that play a key role in the control of a variety of biological processes, including gene transcription. Bulky ruthenium complexes featuring a bipyridine, a terpyridine, and one exchangeable ligand ([Ru(terpy)(bpy)X]n+) are able to metalate exposed guanines present in the GQ of the c‐MYC promoter region that are not involved in quadruplex

  鸟嘌呤四链体 (GQ) 是紧凑的四链 DNA 结构，在控制包括基因转录在内的多种生物过程中发挥着关键作用。具有联吡啶、三联吡啶和一种可交换配体 ([Ru(terpy)(bpy)X] n + ) 的大体积钌配合物能够金属化存在于c-MYC启动子区域 GQ 中的暴露鸟嘌呤，这些鸟嘌呤不参与四链体碱基配对。qRT-PCR 和蛋白质印迹实验表明，这些复合物促进了该癌基因表达的显着增加。我们还表明，可交换的硫醚配体（X=RSR'，Met）可以用可见光调节配合物的金属化活性。
• Yellow-light sensitization of a ligand photosubstitution reaction in a ruthenium polypyridyl complex covalently bound to a rhodamine dye
  作者：Azadeh Bahreman、Jordi-Amat Cuello-Garibo、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1039/c3dt52643g

  日期：——

  photoreaction using yellow photons is very slow. Complex [1]2+ was thus functionalized with rhodamine B, an organic dye known for its high extinction coefficient for yellow light. Complex [Ru(Rterpy)(bpy)(Hmte)]3+ ([2]3+) was synthesized, where Rterpy is a terpyridine ligand covalently bound to rhodamine B via a short saturated linker. [2]Cl3 shows a very high extinction coefficient at 570 nm (44 000 M−1

  钌络合物[Ru（terpy）（bpy）（Hmte）] 2 +（[ 1 ] 2+），其中terpy是2,2'; 6'，2''-叔吡啶，bpy是2,2'-联吡啶，并且Hmte是2-methylthioethan-1-ol，吸收较弱的黄光，尽管其在570 nm和452 nm下的光分解Hmte的光量子产量可比（0.011（4）vs. 0.016（4））。在中性pH值下为298 K），使用黄色光子的光反应非常慢。络合物[ 1 ] 2+因此被若丹明B功能化，若丹明B是一种有机染料，因其对黄光的高消光系数而闻名。复合物[Ru（Rterpy）（bpy）（Hmte）] 3+（[ 2 ] 3+合成），其中Rterpy是通过短的饱和接头与若丹明B共价结合的三联吡啶配体。[ 2 ] Cl 3在570 nm（44 000 M -1 cm -1）处显示出很高的消光系数，但在570 nm照射时其发光在水溶液中被完全淬灭。水在[
• Mechanism of Oxidation of Benzaldehyde by Polypyridyl Oxo Complexes of Ru(IV)
  作者：Won K. Seok、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ic040119z

  日期：2005.5.1

  and several of its derivatives to their carboxylic acids by cis-[Ru(IV)(bpy)2(py)(O)]2+ (Ru(IV)=O2+; bpy is 2,2'-bipyridine, py is pyridine), cis-[Ru(III)(bpy)2(py)(OH)]2+ (Ru(III)-OH2+), and [Ru(IV)(tpy)(bpy)(O)]2+ (tpy is 2,2':6',2''-terpyridine) in acetonitrile and water has been investigated using a variety of techniques. Several lines of evidence support a one-electron hydrogen-atom transfer (HAT)

  苯甲醛及其某些衍生物通过顺式[Ru（IV）（bpy）2（py）（O）] 2+（Ru（IV）= O2 +; bpy是2,2'-联吡啶，py是吡啶），顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+（Ru（III）-OH2 +）和[Ru（IV）（tpy）（bpy）（O）已使用多种技术研究了乙腈和水中的] 2+（tpy为2,2'：6'，2''-叔吡啶）。几条证据支持苯甲醛氧化中氧化还原步骤的单电子氢原子转移（HAT）机理。它们包括：（i）CH3CN的中度k（CH）/ k（CD）动力学同位素效应分别为8.1 +/- 0.3，H2O 9.4 +/- 0.4和D2O 7.2 +/- 0.8；（ii）较低的k（ / D2O）动力学同位素效应为1.2 +/- 0.1；（iii）与顺式[Ru（III）（bpy）2（py）（OH）] 2+氧化苯甲醛相比，CH3CN的速率常数仅降低约5倍， 的