(S)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane | 226079-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2S)-4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 226079-85-2
• 化学式: C₂₁H₂₆Br₂OSi
• 分子量: 482.33
• InChiKey: OYGYNYIKXKMPFU-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三正丁胺 、 三乙基硼 、 四溴化碳 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三苯基氢化锡 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 碘 、 氰化亚铜 、 palladium diacetate 、 氯化铪 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 187.72h， 生成 Pumiliotoxin B
  参考文献：
  名称：

  聚光毒素生物碱的趋同方法。（+）-铝毒素A，B和225F的不对称全合成。

  摘要：

  利用Pd（0）催化的均烯酸有机锌和乙烯基碘化物之间的交叉偶联反应，已经开发了一种通用的会聚方法来制备pumiliotoxin生物碱。通过将手性甲硅烷基亚烷基19高度立体选择性地加成到（S）-乙酰基吡咯烷中，然后钯催化的分子内羰基化键合环化序列，合成了用作常见关键中间体的（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34。该合成过程允许（+）-pumiliotoxin 225F的第一个全合成。将获得的中间体（Z）-碘亚烷基吲哚并吡啶34转化为均烯丙基氯化锌衍生物，并使用Pd（PPh（3））（4）催化剂与（E）-乙烯基碘42进行均烯丙基-乙烯基交叉偶联，得到带有1，5-二烯侧链的交叉偶联产物47。

  DOI：

  10.1021/jo0200466
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 三氧化硫吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  奎尼丁（Quinocidin），一种具有不常见的3,4-二氢喹啉环和对硫醇的Michael受体反应性的细胞毒性抗生素

  摘要：

  Actinomadura sp。的培养液的细胞毒性引导分级分离。TP-A0019导致喹诺丁（1）分离，喹诺丁是一种具有异常3,4-二氢喹啉鎓环的细胞毒性抗生素。在高场NMR实验和化学合成的基础上进行了结构分配。将1与合成对映体的光谱性质进行比较后发现，1是两种对映异构体的外消旋混合物，对HeLa-S3细胞显示出相似的细胞毒性。亲核试剂俘获的实验表明，1捕获的2-巯基乙醇和Ñ乙酰基升-半胱氨酸通过迈克尔加成反应，但对2-氨基乙醇和乙醇酸呈惰性。值得注意的是，在室温下，在中性水性介质中，向硫醇中添加1顺利进行。鉴于硫醇的捕获能力和异常的结构，1提供了一种独特的支架，用于设计药物前导物和蛋白质标记探针。

  DOI：

  10.1002/chem.201704729

文献信息

• Stereospecific Allylic Functionalization: The Reactions of Allylboronate Complexes with Electrophiles
  作者：Cristina García-Ruiz、Jack L.-Y. Chen、Christopher Sandford、Kathryn Feeney、Paula Lorenzo、Guillaume Berionni、Herbert Mayr、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b10240

  日期：2017.11.1

  and imines (π-electrophiles), but are unreactive toward a range of other electrophiles. By addition of an aryllithium, the corresponding allylboronate complexes display enhanced nucleophilicity, enabling addition to a range of electrophiles (tropylium, benzodithiolylium, activated pyridines, Eschenmoser’s salt, Togni’s reagent, Selectfluor, diisopropyl azodicarboxylate (DIAD), MeSX) in high regio- and

  烯丙基硼酸酯易于与羰基和亚胺（π亲电子试剂）反应，但对一系列其他亲电子试剂没有反应性。通过添加芳基锂，相应的烯丙基硼酸酯络合物显示出增强的亲核性，从而能够在高区域和高亲和性中添加到一系列亲电试剂中（托乙鎓，苯并二硫代lyyl，活化的吡啶，Eschenmoser盐，Togni试剂，Selectfluor，偶氮二异丙基二异丙基羧酸盐（DIAD），MeSX）立体声控制。该协议提供了对关键新功能的访问，包括带有诸如氟和三氟甲基基团的四级立体异构中心。经测定，烯丙基硼酸酯络合物的反应性比母体硼酸酯高7至10个数量级。
• Synthetic Studies of the 18-Membered Antitumor Macrolide, Tedanolide. 3. Stereocontrolled Synthesis of the C1-C12 Part via a Synthesis of the C1-C7 Fragment by a Mismatched but Efficient Sharpless Dihydroxylation and Its Coupling with the C8-C11 Fragment.
  作者：Tomohiro MATSUSHIMA、Michiko MORI、Bao-Zhong ZHENG、Hiroshi MAEDA、Noriyuki NAKAJIMA、Jun-ichi UENISHI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.47.308

  日期：——

  The C1-C12 part (4) of tedanolide (1) was synthesized starting from methyl (R)-3-hydroxy-2-methylpropionate (11a) via a coupling between the C1-C7 aldehyde (6) and the C8-C11 iodoalkene (7a). For a synthesis of 6, a mismatched but highly efficient Sharpless dihydroxylation of the α, β-unsaturated ester (15) with AD-mix-α was successfully applied. Compound 7a was synthesized using hydrozirconation to the alkyne (32).

  特达内酯（1）的 C1-C12 部分（4）是由 (R)-3- 羟基-2-甲基丙酸甲酯（11a）通过 C1-C7 醛（6）和 C8-C11 碘代烃（7a）之间的偶联合成的。为了合成 6，成功地使用了 AD-mix-α，对 α，β-不饱和酯（15）进行了不匹配但高效的 Sharpless 二羟基化反应。化合物 7a 是通过羟基锆化反应合成炔烃 (32)的。
• A non-natural biosynthesis pathway toward 2-methylisoborneol
  作者：Binbin Gu、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1039/d2cc00636g

  日期：——

  The biosynthesis of 2-methylisoborneol was reconstituted by elongation of dimethylallyl diphosphate (DMAPP) with (S)- and (R)-2-methylisopentenyl diphosphate (2-Me-IPP) using farnesyl diphosphate synthase (FPPS), followed by terpene cyclisation. The stereochemical course of the FPPS reaction was studied in detail using stereoselectively deuterated 2-Me-IPP isotopomers.

  2-甲基异冰片的生物合成通过使用法尼基二磷酸合酶 (FPPS) 用 ( S )- 和 ( R )-2-甲基异戊烯基二磷酸 (2-Me-​​IPP)延伸二甲基烯丙基二磷酸 (DMAPP) 进行重组，然后进行萜烯环化。使用立体选择性氘代 2-Me-​​IPP 同位素对 FPPS 反应的立体化学过程进行了详细研究。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF (3R)-2,4-DI-LEAVING GROUP-3-METHYLBUT-1-ENE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE (3R)-2,4-DI-GROUPE PARTANT-3-MÉTHYLBUT-1-ÈNE
  申请人：ALPHORA RES INC

  公开号：WO2013078559A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  The specification relates to compounds and process for the preparation of a compound of formula 7, where LG is a leaving group and hal is a halide and is Cl, Br or I. The compound of formula 7 can be useful in the preparation of natural products, such as halichondrin and its derivatives.

  该规格涉及化合物和制备化合物的过程，其化学式为7，其中LG是一个离去基团，hal是卤素，可以是Cl、Br或I。化合物的化学式7在制备天然产物中可能很有用，例如halichondrin及其衍生物。
• Syntheses of Gymnothespirolignans B and C and Non-natural Isomer 9-Epi-gymnothespirolignan B
  作者：Ghada Ali、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01159

  日期：2021.8.6

  Syntheses of polycyclic spiro lignans gymnothespirolignans B and C as well as the unnatural isomer 9-epi-gymnothespirolignan B were accomplished using (R)-Roche ester and an appropriately substituted fluorenone. Key features of the convergent syntheses include coupling of the fluorenone and an iodo-alkene intermediate derived from (R)-Roche ester in the presence of the Lewis acid TiCl(OiPr)3, C9-O

  使用 ( R )-罗氏酯和适当取代的芴酮合成多环螺木脂素裸线木脂素 B 和 C 以及非天然异构体 9-epi-裸线木脂素 B。收敛合成的关键特征包括在路易斯酸 TiCl(O i Pr) 3存在下芴酮和衍生自 ( R )-罗氏酯的碘代烯烃中间体的偶联，通过S N 2形成 C9-O 键保留立体化学的反应，以及由 C8-甲氧基的可及性或定位引导的常见烯烃中间体的非对映选择性氢化。