N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)propanamide | 349081-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)propanamide
• 英文别名: N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(1-naphthyl)propanamide；N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-naphthalen-1-ylpropanamide
• CAS: 349081-34-1
• 化学式: C₂₀H₁₈BrNO
• 分子量: 368.273
• InChiKey: YMELZBCJCMHRMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)propanamide 在 C₄₂H₆₄Cl₂N₃Pd 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以91%的产率得到N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-N-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  源自樟脑的六元手性NHCs：不对称羟吲哚合成中的结构-反应性关系

  摘要：

  制备了一系列三个手性，扩展的六元NHC-钯（II）配合物，这些配合物具有不断增加的空间需求，同时保留了天然d -（+）-樟脑作为手性基序。在酰胺的不对称分子内α-芳基化反应中，催化剂表现出不同的反应曲线。的两个N的分子结构-通过X射线晶体学分析明确地确定了杂环和一个氮无环卡宾钯异腈配合物。本文报道的结果说明了与金属中心的手性取代和空间拥挤程度有关的催化活性和对映异构化的相关性。这些对空气和水分稳定的钯异腈配合物的模块化和聚合合成路线突显了这种方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/om201166b
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(naphthalen-1-yl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  具有刚性主链的手性N-杂环碳原子配体的合成及其在钯催化的酰胺对映体分子内α-芳基化反应中的应用

  摘要：

  开发了具有2,2'-双喹啉基C 2对称骨架的手性N-杂环卡宾（NHC）配体。配体在钯催化的酰胺内α-芳基化反应中表现出良好的对映选择性，从而得到3,3-二取代的羟吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol200149s

文献信息

• Asymmetric Nanocatalysis: N-Heterocyclic Carbenes as Chiral Modifiers of Fe3O4/Pd nanoparticles
  作者：Kalluri V. S. Ranganath、Johannes Kloesges、Andreas H. Schäfer、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201002782

  日期：2010.10.11

  Superficial success: A chiral N‐heterocyclic carbene (NHC*) is used to modify Fe3O4/Pd nanoparticles, which then catalyze asymmetric α‐arylations. This successful synthesis of a heterogeneous catalyst and its appliation in asymmetric catalysis is in stark contrast to the simple immobilization of an established chiral homogeneous catalyst.

  表面上的成功：手性N-杂环卡宾（NHC *）用于修饰Fe 3 O 4 / Pd纳米粒子，然后催化不对称的α-芳基化。这种非均相催化剂的成功合成及其在不对称催化中的应用与已建立的手性均相催化剂的简单固定形成了鲜明的对比。
• <i>N</i> ‐Ferrocenyl‐Substituted Planar‐Chiral N‐Heterocyclic Carbenes and Their Pd ^II Complexes
  作者：Andreas Bertogg、Francesco Camponovo、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.200400691

  日期：2005.1

  N-ferrocenyl-linked N-heterocyclic carbenes 1a and 1b were obtained by treatment of their imidazolium salts 12a and 12b with potassium tert-butoxide. The latter were shown to be accessible from (R)-1-amino-2-methylferrocene (9) and aminoferrocene, respectively, which were converted into the corresponding formamidines and then subjected to a novel cyclization procedure. Treating the ligand precursors 12a and 12b with

  N-二茂铁基连接的 N-杂环卡宾 1a 和 1b 是通过用叔丁醇钾处理它们的咪唑鎓盐 12a 和 12b 获得的。后者显示可分别从 (R)-1-氨基-2-甲基二茂铁 (9) 和氨基二茂铁获得，将其转化为相应的甲脒，然后进行新的环化程序。在不同反应条件下用 [Pd(OAc)2]3 处理配体前体 12a 和 12b，得到反式吡啶取代的 PdII 配合物 14a 和 14b 以及它们的反式三苯基膦取代的对应物 16a 和 16b，在这种情况下手性配体前体，双核 PdII 复合物 15a。基于12a的X射线结构的配体构象分析，图12b和16a揭示了中心咪唑鎓核和相邻二茂铁取代基之间的两个扭转角对所观察系统的空间和电子性质的依赖性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Improved Catalysts for the Palladium-Catalyzed Synthesis of Oxindoles by Amide α-Arylation. Rate Acceleration, Use of Aryl Chloride Substrates, and a New Carbene Ligand for Asymmetric Transformations
  作者：Sunwoo Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo005761z

  日期：2001.5.1

  alpha-aryloxindole derivatives. Surprisingly, catalysts containing tert-butylphosphine ligands, which have been most reactive for ketone arylations, were less active than those containing PCy(3). Use of new, optically active heterocyclic carbene ligands gave substantial enantioselectivity in formation of an alpha,alpha-disubstituted oxindole. In contrast, a variety of optically active phosphine ligands

  包含Pd（OAc）（2）和PCy（3）或空间受阻的N-杂环卡宾配体的催化剂为钯催化的酰胺α-芳基化合成羟吲哚提供了快速速率。该催化剂体系在某些情况下允许室温反应以及在70摄氏度下进行芳基氯的反应。最重要的是，反应在温和条件下以高收率进行反应，从而形成α，α-二取代的羟吲哚中的季碳。分子间和分子内的结合反应为形成α-芳基羟吲哚衍生物提供了一种有效的合成方法。出乎意料的是，含有叔丁基膦配体的催化剂对酮的芳基化反应活性最高，但活性却低于含PCy（3）的催化剂。使用新的，光学活性杂环卡宾配体在形成α，α-二取代的羟吲哚时具有相当大的对映选择性。相反，测试的各种旋光性膦配体的对映选择性差。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物的限速氧化加成。碱诱导的芳基钯烯醇酸酯中间体的形成和还原消除均比氧化加成更快。束缚的酰胺的去质子化似乎比还原性消除生成的烯醇钯形成羟吲哚产物要快。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物
• Matching the Chirality of Monodentate N-Heterocyclic Carbene Ligands: A Case Study on Well-Defined Palladium Complexes for the Asymmetric α-Arylation of Amides
  作者：Xinjun Luan、Ronaldo Mariz、Carine Robert、Michele Gatti、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1021/ol8021808

  日期：2008.12.18

  N-Heterocyclic carbene ligands derived from C(2)-symmetric diamines with naphthyl side chains are introduced as chiral monodentate ligands, and their palladium complexes (NHC)Pd(cin)Cl are prepared. These compounds exist as a mixture of diastereomers, and the palladium complexes can be successfully separated and their absolute stereochemistry assigned. When used in the asymmetric intramolecular alpha-arylation

  引入具有萘基侧链的C（2）-对称二胺衍生的N-杂环卡宾配体作为手性单齿配体，并制备其钯配合物（NHC）Pd（cin）Cl。这些化合物以非对映异构体的混合物形式存在，并且可以成功分离钯配合物并指定其绝对立体化学。当用于酰胺的不对称分子内α-芳基化反应时，当正确匹配NHC配合物的手性时，可以高收率和选择性获得具有季碳中心的羟吲哚。
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。