(+)-1,3-dimethyl-3-(1-naphthyl)oxindole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+)-1,3-dimethyl-3-(1-naphthyl)oxindole
• 英文别名: 1,3-dimethyl-3-(1-naphthyl)oxindole；1,3-Dimethyl-3-naphthalen-1-ylindol-2-one
• 化学式: C₂₀H₁₇NO
• 分子量: 287.361
• InChiKey: WRNJWJPSBAMSAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-甲基苯胺 在 (-)-N,N'-diisopinocampheylimidazolinium*BF₄^(1-) 、 三乙胺 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (+)-1,3-dimethyl-3-(1-naphthyl)oxindole
  参考文献：
  名称：

  改进的催化剂，用于通过酰胺α-芳基化反应催化钯催化合成羟吲哚。加快速率，使用芳基氯化物底物，以及用于不对称转化的新卡宾配体。

  摘要：

  包含Pd（OAc）（2）和PCy（3）或空间受阻的N-杂环卡宾配体的催化剂为钯催化的酰胺α-芳基化合成羟吲哚提供了快速速率。该催化剂体系在某些情况下允许室温反应以及在70摄氏度下进行芳基氯的反应。最重要的是，反应在温和条件下以高收率进行反应，从而形成α，α-二取代的羟吲哚中的季碳。分子间和分子内的结合反应为形成α-芳基羟吲哚衍生物提供了一种有效的合成方法。出乎意料的是，含有叔丁基膦配体的催化剂对酮的芳基化反应活性最高，但活性却低于含PCy（3）的催化剂。使用新的，光学活性杂环卡宾配体在形成α，α-二取代的羟吲哚时具有相当大的对映选择性。相反，测试的各种旋光性膦配体的对映选择性差。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物的限速氧化加成。碱诱导的芳基钯烯醇酸酯中间体的形成和还原消除均比氧化加成更快。束缚的酰胺的去质子化似乎比还原性消除生成的烯醇钯形成羟吲哚产物要快。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物

  DOI：

  10.1021/jo005761z

文献信息

• <i>N</i> ‐Ferrocenyl‐Substituted Planar‐Chiral N‐Heterocyclic Carbenes and Their Pd ^II Complexes
  作者：Andreas Bertogg、Francesco Camponovo、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.200400691

  日期：2005.1

  N-ferrocenyl-linked N-heterocyclic carbenes 1a and 1b were obtained by treatment of their imidazolium salts 12a and 12b with potassium tert-butoxide. The latter were shown to be accessible from (R)-1-amino-2-methylferrocene (9) and aminoferrocene, respectively, which were converted into the corresponding formamidines and then subjected to a novel cyclization procedure. Treating the ligand precursors 12a and 12b with

  N-二茂铁基连接的 N-杂环卡宾 1a 和 1b 是通过用叔丁醇钾处理它们的咪唑鎓盐 12a 和 12b 获得的。后者显示可分别从 (R)-1-氨基-2-甲基二茂铁 (9) 和氨基二茂铁获得，将其转化为相应的甲脒，然后进行新的环化程序。在不同反应条件下用 [Pd(OAc)2]3 处理配体前体 12a 和 12b，得到反式吡啶取代的 PdII 配合物 14a 和 14b 以及它们的反式三苯基膦取代的对应物 16a 和 16b，在这种情况下手性配体前体，双核 PdII 复合物 15a。基于12a的X射线结构的配体构象分析，图12b和16a揭示了中心咪唑鎓核和相邻二茂铁取代基之间的两个扭转角对所观察系统的空间和电子性质的依赖性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• US9382279B2
  申请人：——

  公开号：US9382279B2

  公开（公告）日：2016-07-05