methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside | 117708-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (1R,2S,4S,5R,7R,10R)-5-methoxy-10-phenyl-3,6,9,11-tetraoxatricyclo[5.4.0.02,4]undecane
• CAS: 117708-93-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: HQTCRHINASMQOA-UYYXNEDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside 在 三乙基铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.05h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-cyano-2,3-dideoxy-β-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2-C- and 3-C-cyano-2-enopyranoside derivatives and their epoxidation

  摘要：

  Methyl 4,6-O-benzylidene-2-C- and 3-C-cyano-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enopyranosides and -2-enitols were prepared and their epoxidation was performed. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2007.07.008
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(phenylmethylene)-2-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-β-D-glucopyranoside 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reactions of some pyranoside diol monotriflates with nucleophiles and bases

  摘要：

  Reaction of pyranoside diol (equatorial) monotriflates with soft, nonbasic nucleophiles is a useful way to make axial heteroatom-substituted and ''epimerized'' pyranosides, particularly where a fused acetal ring inhibits ring contraction. Among the substrates examined (1, 2,3,4,35), only 4 shows a strong tendency to give ring-contracted products. The reaction of 1-3 with more basic nucleophiles (F-, t-BuO-) leads to the anhydrosugars 8, 25, and 26, respectively. The S(N)2 reaction of 35 with tetra-n-butylammonium iodide forms the basis for a new synthesis of the Cerny epoxide 32.

  DOI：

  10.1021/jo00052a058

文献信息

• 氮杂环卡宾、其前体咪唑盐和其过渡金属络合物及它们的制备方法和用途
  申请人：东莞市均成高新材料有限公司

  公开号：CN111057114A

  公开（公告）日：2020-04-24

  1,3‑二取代‑2H‑咪唑基‑2‑卡宾，是常见的一类氮杂环卡宾，可用于多个领域,包括催化有机反应、作为过渡金属的配体、以及在过渡金属催化有机反应中作为支持配体。本发明提供带碳水化合物单元的氮杂环卡宾的前体咪唑盐(通式为I和II)和它们的制备方法；本发明也提供带碳水化合物单元的氮杂环卡宾(通式为III和IV，简称NHC)和它们制备方法；本发明还提供NHC配位的钯络合物和它们制备方法；NHC或咪唑盐与钯盐或络合物组成的(原位)催化体系,以及NHC配位的钯络合物,在催化有机反应中的用途亦是本发明的一部分,特别是在催化涉及（拟）卤代芳烃偶联反应中的用途。
• Base-Promoted Rearrangement of Sugar Epoxides to Unsaturated Sugars
  作者：Yuan Wang、Qin Li、Shuihong Cheng、Yanfen Wu、Dongjie Guo、Qiu-Hua Fan、Xiaofang Wang、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/ol052128x

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. A simple and efficient method for rearranging 2,3-anhydro carbohydrates to unsaturated sugars has been developed. The exceptionally mild reaction conditions and high stereoselectivity should make this an attractive method for the preparation of unsaturated carbohydrate derivatives.

  [化学反应：见正文]。已经开发了一种简单有效的方法，用于将2，3-脱水碳水化合物重新排列为不饱和糖。异常温和的反应条件和高立体选择性应使其成为制备不饱和碳水化合物衍生物的有吸引力的方法。
• Diastereoselective Addition of Amines to Vinyl Sulfone Modified Carbohydrates:  A Highly Flexible Methodology for the Synthesis of New Classes of Deoxyaminosugars
  作者：Bindu Ravindran、Kandasamy Sakthivel、Cheravakkattu. G. Suresh、Tanmaya Pathak

  DOI：10.1021/jo991380d

  日期：2000.5.1

  addition reaction with various amines to develop a new methodology for the synthesis of new classes of aminosugars. Compound 5 alpha reacted with primary amines to generate gluco- derivatives, but secondary amines produced both gluco- (major) and manno- (minor) isomers. Compound 5 beta, on the other hand, produced only gluco- isomers with both primary and secondary amines. The stereochemical course of addition

  甲基2,3-二脱氧-4,6-O-（苯基亚甲基）-3-C-苯磺酰基-α-D-赤-己基-2-烯吡喃糖苷（5α）和甲基2,3-二脱氧-4,6- O-（苯基亚甲基）-3-C-苯基磺酰基-β-D-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（5 beta）已与多种胺进行迈克尔加成反应，从而开发出一种用于合成新型氨基糖的新方法。化合物5α与伯胺反应生成葡萄糖衍生物，但仲胺同时生成葡萄糖（主要）和甘露（次要）异构体。另一方面，化合物5β仅产生具有伯胺和仲胺的葡糖异构体。将一些胺添加到5α和5β的立体化学过程与将胺添加到3-硝基吡喃糖中的立体化学过程显着不同。
• Ring opening of sugar-derived epoxides by TBAF/KHF 2 : An attractive alternative for the introduction of fluorine into the carbohydrate scaffold
  作者：Nan Yan、Zhi-Wei Lei、Jia-Kun Su、Wei-Lin Liao、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.10.006

  日期：2017.2

  A stable and commercially available reagent mixture, composed of tetrabutylammonium bifluoride/potassium bifluoride (TBAF/KHF2), was found to be effective for the nucleophilic ring opening reactions of sugar-derived epoxides with fluoride. Different sugar-derived epoxide precursors, including 1-thio-glycosides can be ring-opened to afford fluorinated carbohydrate products in high yields and in short

  已发现由四丁基氟化氢铵/氟化氢钾（TBAF / KHF2）组成的稳定且可商购的试剂混合物对于糖衍生的环氧化物与氟化物的亲核开环反应有效。可以将包括1-硫代糖苷在内的不同的糖衍生的环氧前体开环，以高收率和短反应时间提供氟化碳水化合物产物。
• Claisen rearrangement of hexenopyranoside allyl ethers: A new approach to α-branched-chain dicarbonyl sugars
  作者：Kimiaki Furuichi、Hiromasa Hashimoto、Toshio Miwa

  DOI：10.1016/0008-6215(91)80006-9

  日期：1991.11

  corresponding allyl ethers. Oxidation of the allyl ethers, followed by thermal elimination and rearrangement, gave C -allylhexosuloses in good yield. Rearrangement of ethers 10a and 10c was especially stereoselective, giving axially oriented C -allylhexosulose derivatives, which were readily epimerized to their equatorial isomers in quantitative yield. In the Claisen rearrangement of the crotyl ether 14c ,

  摘要将2，3-脱水吡喃糖苷与苯基硒化钠裂解制备的β-羟基苯基硒化物被定量转化为相应的烯丙基醚。烯丙基醚的氧化，然后进行热消除和重排，以高收率得到C-烯丙基己糖。醚10a和10c的重排特别是立体选择性的，得到轴向取向的C-烯丙基己糖衍生物，其易于以定量产率差向为其赤道异构体。在巴豆醚14c的克莱森重排中，糖的手性转移到新形成的不对称碳原子上。该程序提供了将脱水糖转化为C-烯丙基己糖衍生物的便利方法。