(+)-2-羟基丙腈 | 10017-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (+)-2-羟基丙腈
• 英文名称: (+)-2-hydroxypropionitrile
• 英文别名: lactonitrile；2-hydroxypropanenitrile；D-2-Hydroxy-propionitril；D-lactonitrile；D-Milchsaeure-nitril；(r)-2-Hydroxypropanenitrile；(2R)-2-hydroxypropanenitrile
• CAS: 10017-09-1
• 化学式: C₃H₅NO
• 分子量: 71.0788
• InChiKey: WOFDVDFSGLBFAC-GSVOUGTGSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-羟基丙腈 在 盐酸 、 ammonium peroxodisulfate 、 manganese (II) acetate tetrahydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 氢氰酸
  参考文献：
  名称：

  使用脂族腈，α-氨基酸和六氰合铁酸酯作为普遍适用的无毒氰化物源来合成α-氨基腈

  摘要：

  在氰化反应中，通常将氰化物源直接添加到反应混合物中，这限制了条件的选择。氰化物释放和消耗的空间分离提供了更高的灵活性。这种设置用于将亚硝酸根离子与各种不同的易于处理的HCN源氰化，例如六氰合铁酸酯，乙腈或α-氨基酸。后者的底物首先通过氧化脱羧转化为它们相应的腈。甘氨酸在氧化步骤中直接提供HCN时，α-取代氨基酸衍生的脂族腈可以通过CH-H氧化功能进一步转化为相应的氰醇。锰（OAc）2 已发现在酸性条件下，Hydrogen可以催化从这些氰醇或丙酮氰醇中有效释放HCN，并与之前的两个转化方法结合使用，可将蛋白质生物质用作HCN的无毒来源。

  DOI：

  10.1039/c8gc01730a
• 作为产物：
  描述：

  L-苏氨酸 在 盐酸 、 sode de l'acide trichloroisocyanurique 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+)-2-羟基丙腈
  参考文献：
  名称：

  使用脂族腈，α-氨基酸和六氰合铁酸酯作为普遍适用的无毒氰化物源来合成α-氨基腈

  摘要：

  在氰化反应中，通常将氰化物源直接添加到反应混合物中，这限制了条件的选择。氰化物释放和消耗的空间分离提供了更高的灵活性。这种设置用于将亚硝酸根离子与各种不同的易于处理的HCN源氰化，例如六氰合铁酸酯，乙腈或α-氨基酸。后者的底物首先通过氧化脱羧转化为它们相应的腈。甘氨酸在氧化步骤中直接提供HCN时，α-取代氨基酸衍生的脂族腈可以通过CH-H氧化功能进一步转化为相应的氰醇。锰（OAc）2 已发现在酸性条件下，Hydrogen可以催化从这些氰醇或丙酮氰醇中有效释放HCN，并与之前的两个转化方法结合使用，可将蛋白质生物质用作HCN的无毒来源。

  DOI：

  10.1039/c8gc01730a

文献信息

• One-pot Sequence for the Decarboxylation of α-Amino Acids
  作者：Bernard T. Golding、Gilles Laval

  DOI：10.1055/s-2003-37512

  日期：——

  Treatment of an α-amino acid with N-bromosuccinimide in water at pH 5 or in an alcoholic-aqueous ammonium chloride mixture, followed by addition of nickel(II) chloride and sodium borohydride, effected an overall decarboxylation via an intermediate nitrile to afford the corresponding amine in good yield.

  在pH 5的水溶液中或酒精-水氨氯混合液中，使用N-溴代琥珀酰亚胺处理α-氨基酸，随后加入氯化镍(II)和硼氢化钠，通过中间体腈实现了整体脱羧反应，从而以良好的产率获得了相应的胺。
• Decarboxylation of a Wide Range of Amino Acids with Electrogenerated Hypobromite
  作者：Roman Matthessen、Laurens Claes、Jan Fransaer、Koen Binnemans、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1002/ejoc.201403112

  日期：2014.10

  Bromide-assisted electrochemical decarboxylation efficiently produces valuable nitriles in high yields from a wide range of naturally occurring amino acids in a single step. Bromide salts are used as both redox mediators and supporting electrolytes in a simple one-compartment setup. As demonstrated for lysine, the selectivity of the decarboxylation can be tuned towards nitriles, amines or amides.

  溴化物辅助的电化学脱羧作用可在一个步骤中从各种天然氨基酸中以高产率有效地产生有价值的腈。溴化物盐在简单的单室设置中用作氧化还原介质和支持电解质。正如赖氨酸所证明的那样，脱羧的选择性可以针对腈、胺或酰胺进行调整。
• Bio-Based Nitriles from the Heterogeneously Catalyzed Oxidative Decarboxylation of Amino Acids
  作者：Laurens Claes、Roman Matthessen、Ine Rombouts、Ivo Stassen、Trees De Baerdemaeker、Diederik Depla、Jan A. Delcour、Bert Lagrain、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1002/cssc.201402801

  日期：2015.1

  The oxidative decarboxylation of amino acids to nitriles was achieved in aqueous solution by in situ halide oxidation using catalytic amounts of tungstate exchanged on a [Ni,Al] layered double hydroxide (LDH), NH4Br, and H2O2 as the terminal oxidant. Both halide oxidation and oxidative decarboxylation were facilitated by proximity effects between the reactants and the LDH catalyst. A wide range of

  在水溶液中，通过催化卤化原位卤化物，使用在[Ni，Al]层状双氢氧化物（LDH），NH 4 Br和H 2 O 2上交换的钨酸盐，将氨基酸氧化成腈作为末端氧化剂。反应物和LDH催化剂之间的邻近效应促进了卤化物的氧化和氧化的脱羧。各种氨基酸的转化率很高，通常> 90％。腈的选择性非常好，经过适当的中和后，该体系可与酰胺，醇，特别是羧酸，胺和胍官能团相容。这种非均相催化系统已成功应用于将淀粉工业中富含蛋白质的副产物转化为有用的生物基含氮化学品。
• Kinetics of Oxidation of Amino Acids by Chloramine-T. A Reinvestigation on the Oxidation of Alanine, 2-Aminobutyric Acid, Valine, Serine, and Threonine
  作者：M. Shanmugam Ramachandran、T. Subburamiyer Vivekanandam

  DOI：10.1246/bcsj.60.3397

  日期：1987.9

  The kinetics of oxidation of amino acids in aqueous medium were reinvestigated. The rate of oxidation follows second order with respect to chloramine-T (CAT) and an inverse dependence on [p-toluene-sulfonamide] (RNH2). At constant [RNH2] the rate of the reaction can be represented as (in the absence of chloride ion)\frac−d[CAT]dt=ka[CAT]2+kb\frac[Amino Acid][CAT]2[H+]+kc\frac[Amino Acid]2[CAT]2[H+]2

  重新研究了氨基酸在水性介质中的氧化动力学。氧化速率相对于氯胺-T (CAT) 为二阶，与[对甲苯磺酰胺] (RNH2) 呈负相关。在常数 [RNH2] 下，反应速率可以表示为（在没有氯离子的情况下）\frac−d[CAT]dt=ka[CAT]2+kb\frac[氨基酸][CAT]2[H+ ]+kc\frac[氨基酸]2[CAT]2[H+]2。pK1 和速率常数之间存在线性关系。这显示了氧化剂在氨基酸的羧基上的亲电攻击。氯离子对 kobsd 的影响是催化的。根据动力学结果讨论了反应机理。
• A Boron–Oxygen Transborylation Strategy for a Catalytic Midland Reduction
  作者：Kieran Nicholson、Joanne Dunne、Peter DaBell、Alexander Beaton Garcia、Andrew D. Bage、Jamie H. Docherty、Thomas A. Hunt、Thomas Langer、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.0c05168

  日期：2021.2.19

  The enantioselective hydroboration of ketones is a textbook reaction requiring stoichiometric amounts of an enantioenriched borane, with the Midland reduction being a seminal example. Here, a turnover strategy for asymmetric catalysis, boron–oxygen transborylation, has been developed and used to transform the stoichiometric borane reagents of the Midland reduction into catalysts. This turnover strategy

  酮的对映选择性氢硼化是教科书上的反应，需要化学计量的对映体富集的硼烷，Midland还原是一个开创性的例子。在这里，已经开发出了一种用于不对称催化的转换策略，即硼-氧转硼化反应，并将其用于将Midland还原反应的化学计量硼烷试剂转化为催化剂。这种转换策略通过酮的对映选择性还原得到证实，其中包括生物活性分子的衍生物和含有可还原基团的酮。在生成对映体富集的硼烷催化剂在原位从市售的试剂，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-乙-9-BBN）和β-pine烯，以及频哪醇硼烷（HBpin）进行的B–O硼氢化反应用于催化转换。机理研究表明，B–O / B–H硼交换通过立体固位，一致的过渡态（类似于σ键复分解）使B–O发生转硼化作用。