N-methyl-N-(2-methylallyl)aniline | 6045-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methyl-N-(2-methylallyl)aniline
• 英文别名: N-methyl-2-methylallylaniline；N-methyl-N-(2-methylprop-2-enyl)aniline
• CAS: 6045-18-7
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: KLMJCLOWZRFJQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(2-methylallyl)aniline 在 mesitylcopper(I) 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 萘烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (N-methyl N-phenylamino)-3 methyl-2 propanol-1
  参考文献：
  名称：

  具有增强分散相互作用的三甲基锗基取代双膦配体在铜催化二取代烯烃硼氢化反应中的应用

  摘要：

  我们报告了基于重主族元素的大取代基的掺入，这些元素在配体结构中是非典型的，以增强分散相互作用，从而增强对映选择性。具体来说，我们制备了在磷上含有 3,5-双（三甲基锗基）苯基的手性联芳基双膦配体 (TMG-SYNPHOS)，并将该配体应用于 1,1-二取代烯烃的对映选择性加氢官能化反应的挑战性问题。事实上，TMG-SYNPHOS 形成了一种铜络合物，即使两个取代基都是伯烷基，也能以高水平的对映选择性催化 1,1-二取代烯烃的硼氢化。此外，带有具有锗基的配体的铜催化剂比衍生自 DTBM-SEGPHOS（一种含有 2、5-二叔丁基基团，广泛用于铜催化的氢官能化。这一观察导致鉴定了 DTMGM-SEGPHOS，一种带有 3,5-双（三甲基锗基）-4-甲氧基苯基作为磷上取代基的双膦配体，作为一种新的配体，可形成用于未活化 1 硼氢化的高活性催化剂,2-二取代烯烃，一类以前不容易经历铜催化硼氢化的底物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08746
• 作为产物：
  描述：

  N,N-甲基苄基苯胺 在 potassium carbonate 、 eosin Y disodium salt 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N-methyl-N-(2-methylallyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的不对称叔胺的N-甲基活化

  摘要：

  在亚甲基的存在下，借助于有机光催化剂在空气下借助可见光已经完成了叔胺的选择性N-甲基活化。该协议探讨了来自各种叔胺和马来酰亚胺的众多脂族和芳族取代的四氢喹啉类似物。此外，该方法被应用于活化N-甲基咔唑的甲基以产生生物活性分子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131891

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Difunctionalization of Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Bromides Initiated through a Heck-type Insertion: A Route to Indolin-2-ones
  作者：Jian-Hong Fan、Wen-Ting Wei、Ming-Bo Zhou、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/anie.201402893

  日期：2014.6.23

  palladium‐catalyzed oxidative difunctionalization reaction of alkenes with α‐carbonyl alkyl bromides is described, in which the σ‐alkyl palladium(II) intermediate is generated through a Heck insertion and trapped using an aryl C(sp2)H bond. This method can be applied to various α‐carbonyl alkyl bromides, including primary, secondary, and tertiary α‐bromoalkyl esters, ketones, and amides.

  各种σ-烷基钯（II）中间体与烯烃双官能化的附加试剂的氧化拦截作用是一个重要的研究领域。描述了烯烃与α-羰基烷基溴化物的新的钯催化的氧化双官能化反应，其中通过Heck插入生成σ-烷基钯（II）中间体，并使用芳基C（sp 2）H键捕获。该方法可用于各种α-羰基烷基溴化物，包括伯，仲和叔α-溴代烷基酯，酮和酰胺。
• A Facile and Expedient Route to Allyl and Propargyl Amines Using <b><i>N</i></b>-(α-Benzotriazolylalkyl)amines as Stabilized Iminium Salts
  作者：Alan Katritzky、Satheesh Nair、Guofang Qiu

  DOI：10.1055/s-2002-19801

  日期：——

  N-(α-Benzotriazolylalkyl)amines 1a-g serve as stabilized iminium salts for the preparation of allylamines 3a-i in 82-94% yield in two steps starting from benzotriazole, an amine, an aldehyde, and the corresponding vinyl Grignard. Propargylamines 7a-e were also prepared in good yields following the same approach using propargyl Grignard reagents.

  N-(α-苯并三唑基烷基)胺 1a-g 用作稳定的亚胺盐，用于从苯并三唑、胺、醛和相应的乙烯基格氏试剂开始分两步以 82-94% 的收率制备烯丙胺 3a-i。使用炔丙基格氏试剂按照相同的方法也以良好的产率制备炔丙基胺7a-e。
• Highly Chemoselective Reductive Amination of Carbonyl Compounds Promoted by InCl₃/Et₃SiH/MeOH System
  作者：On-Yi Lee、Ka-Lun Law、Chun-Yu Ho、Dan Yang

  DOI：10.1021/jo8016082

  日期：2008.11.21

  A new strategy has been developed for reductive amination of aldehydes and ketones with the InCl3/Et3SiH/MeOH system, which is a nontoxic system with highly chemoselective and nonwater sensitive properties. The methodology can be applied to a variety of cyclic, acyclic, aromatic, and aliphatic amines. Functionalities including ester, hydroxyl, carboxylic acid, and olefin are found to be stable under

  已经开发了一种新的策略，用于使用InCl3 / Et3SiH / MeOH系统进行醛和酮的还原胺化反应，该系统是一种具有高度化学选择性和非水敏感性的无毒系统。该方法可以应用于多种环状，无环，芳族和脂族胺。发现在我们的条件下，包括酯，羟基，羧酸和烯烃在内的官能团是稳定的。该反应相对于InCl 3和Et 3 SiH均显示出一级动力学曲线。已经采用了诸如NMR和ESI-MS之类的光谱技术来探测由InCl3和Et3SiH在MeOH中产生的活性物质和所得物质，这在推导机械方案方面很重要。在ESI-MS研究中，我们首先发现了稳定的甲醇配位的铟（III）物种，该物种可能是室温下氢化铟的温和生成的原因。溶剂的归属对于调节[In-H]物种的反应性至关重要，从而建立了温和的反应条件。该系统在灵活调整氢化物反应性方面具有优势，从而使该系统具有高度的化学选择性。
• Synthesis of 2,3-Dihydrotryptamines from Amide Solvents and Acyclic Materials through Metal-Free Amidoalkylarylation of Unactivated Alkenes
  作者：Yubin Ji、Siping Yang、Shiyi Lin、Yan Wang、Chenfeng Ji、Yingjie Liu、Deqiang Liang

  DOI：10.1055/s-0037-1611825

  日期：2019.7

  The first synthesis of 2,3-dihydrotryptamines from acyclic materials and an exo-selective amidoalkylation/cyclization cascade of N-allyl anilines through α-C(sp3)–H functionalization of simple amides across unactivated alkenes are presented. This reaction proceeds in mixed aqueous media and under metal-free conditions and features a broad substrate scope and a simple operation.

  首次从无环材料合成 2,3-二氢色胺和 N-烯丙基苯胺的外选择性酰胺烷基化/环化级联，通过 α-C(sp3)-H 对未活化烯烃的简单酰胺进行官能化。该反应在混合水介质和无金属条件下进行，具有底物范围广、操作简单等特点。
• Reactions of Tertiary Allylic Amines and Dichlorocarbenes
  作者：Meili Wang、Fenfen Xiao、Yinjuan Bai、Xiangdong Hu

  DOI：10.1080/00397911.2015.1075218

  日期：2015.10.2

  Abstract In this article, a study on reactions of tertiary allylic amines and dichlorocarbenes had been described. Tertiary allylic amines could result from an interesting de-N-allylation/formylation reaction under the treatment of dichlorocarbenes. Notably, amines containing steric substituents or electron-deficient aromatic substituents on the nitrogen will go through cyclopropanations of the carbon–carbon

  摘要 本文描述了烯丙基叔胺与二氯卡宾反应的研究。在二氯卡宾处理下，有趣的脱-N-烯丙基化/甲酰化反应可能会产生叔烯丙基胺。值得注意的是，在氮上含有空间取代基或缺电子芳族取代基的胺将经历碳-碳双键的环丙烷化。图形概要