三氯(2-甲基苯基)硅烷 | 13835-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三氯(2-甲基苯基)硅烷
• 英文名称: Trichlor-o-tolyl-silan
• 英文别名: Silane, trichloro(2-methylphenyl)-；trichloro-(2-methylphenyl)silane
• CAS: 13835-81-9
• 化学式: C₇H₇Cl₃Si
• 分子量: 225.577
• InChiKey: QAIIYJIIIQZBHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -25.5°C
• 沸点：
  226.7°C
• 密度：
  1.3060

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯(2-甲基苯基)硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1-(2-甲基苯基)萘
  参考文献：
  名称：

  三烯丙基（芳基）硅烷与芳基溴化物和氯化物的交叉偶联：一种替代的便捷联芳基合成

  摘要：

  在DMSO-H 2 O中存在PdCl 2 / PCy 3和氟化四丁基铵（TBAF）的情况下，多种芳基溴化物与三烯丙基（芳基）硅烷的交叉偶联是有效的，以高收率得到各种联芳基。值得一提的是，全碳取代的芳基硅烷对水分，酸和碱稳定，易于获得，可作为其芳基（卤代）硅烷对应物的高度实用替代品。由[（η的催化剂体系3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2和2- [2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2 ] -C 6 H ^ 4 PCY2和在THF-H 2 O中使用TBAF·3 H 2 O对于与芳基氯的交叉偶联特别有效。两种催化剂体系均能耐受多种常见的官能团。推测反应的高效率归因于用TBAF·3 H 2 O和适量的水处理后烯丙基的易裂解。二烯丙基（二苯基）硅烷还可以与各种芳基溴化物和氯化物交联，收率很高，而烯丙基（三苯基）硅烷只能以中等收率得到交联产物。通过溴氯苯与不同芳基硅烷的顺序交叉偶联，可

  DOI：

  10.1002/adsc.200404188
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 在 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 三氯(2-甲基苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  三烯丙基（芳基）硅烷与芳基溴化物和氯化物的交叉偶联：一种替代的便捷联芳基合成

  摘要：

  在DMSO-H 2 O中存在PdCl 2 / PCy 3和氟化四丁基铵（TBAF）的情况下，多种芳基溴化物与三烯丙基（芳基）硅烷的交叉偶联是有效的，以高收率得到各种联芳基。值得一提的是，全碳取代的芳基硅烷对水分，酸和碱稳定，易于获得，可作为其芳基（卤代）硅烷对应物的高度实用替代品。由[（η的催化剂体系3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2和2- [2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2 ] -C 6 H ^ 4 PCY2和在THF-H 2 O中使用TBAF·3 H 2 O对于与芳基氯的交叉偶联特别有效。两种催化剂体系均能耐受多种常见的官能团。推测反应的高效率归因于用TBAF·3 H 2 O和适量的水处理后烯丙基的易裂解。二烯丙基（二苯基）硅烷还可以与各种芳基溴化物和氯化物交联，收率很高，而烯丙基（三苯基）硅烷只能以中等收率得到交联产物。通过溴氯苯与不同芳基硅烷的顺序交叉偶联，可

  DOI：

  10.1002/adsc.200404188

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Silicon‐Stereogenic Silanes by Copper‐Catalyzed Desymmetrizing Protoboration of Vinylsilanes
  作者：Ge Zhang、Yanfei Li、Ying Wang、Qian Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202005341

  日期：2020.7.13

  The catalytic asymmetric creation of silanes with silicon stereocenters is a long‐sought but underdeveloped topic, and only a handful of examples have been reported. Moreover, the construction of chiral silanes containing (more than) two stereocenters is a more arduous task and remains unexploited. We herein report an unprecedented copper‐catalyzed desymmetrizing protoboration of divinyl‐substituted

  具有硅立构中心的硅烷催化不对称生成反应是一个长期存在但尚未开发的课题，仅报道了少数实例。而且，包含（多个）两个立体中心的手性硅烷的构建是一项艰巨的任务，并且尚未被开发。我们在本文中报道了前所未有的铜催化双乙烯基取代硅烷与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）的原对称化。该方法可以轻松制备一系列具有对映异构体富集的硼酸酯取代的有机硅烷，这些有机硅烷带有连续的硅和碳立体中心，具有独特的区域选择性，并且通常具有出色的非对映和对映选择性。
• Nickel‐Catalyzed Selective Cross‐Coupling of Chlorosilanes with Organoaluminum Reagents
  作者：Yuki Naganawa、Haiqing Guo、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima

  DOI：10.1002/cctc.201900047

  日期：2019.8.21

  Nickel‐catalyzed cross‐coupling reactions of chlorosilanes with organoaluminum reagents were developed. An electron‐rich Ni(0)/PCy3 complex was found to be an effective catalyst for the desired transformation. The reaction of dichlorosilanes 1 proceeded to give the corresponding monosubstituted products 2. Trichlorosilanes 4 underwent selective double substitution to furnish the corresponding monochlorosilanes

  开发了镍催化的氯硅烷与有机铝试剂的交叉偶联反应。发现富电子的Ni（0）/ PCy 3络合物是实现所需转化的有效催化剂。进行二氯硅烷1的反应，得到相应的单取代的产物2。对三氯硅烷4进行选择性双取代，以提供相应的一氯硅烷2。总体而言，使用本发明的催化体系可以从二氯和三氯硅烷选择性合成一系列烷基一氯硅烷2。
• Nickel-Catalyzed Cross-Couplings of Organosilicon Reagents with Unactivated Secondary Alkyl Bromides
  作者：David A. Powell、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja047433c

  日期：2004.6.1

  A metal-catalyzed cross-coupling of organosilicon compounds with alkyl halides has been developed. Noteworthy attributes of the method are its scope (secondary electrophiles), its high functional-group compatibility, and the air stability of the catalyst components.

  已开发出金属催化的有机硅化合物与卤代烷的交叉偶联。该方法值得注意的属性是其适用范围（二级亲电试剂）、高官能团兼容性以及催化剂组分的空气稳定性。
• On the Mechanism of the Reductive Metallation of Asymmetrically Substituted Silyl Chlorides
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer、Manfred Keller

  DOI：10.1002/ejoc.200400622

  日期：2005.1

  investigation of the stereochemical course of the reductive metallation of silyl chlorides with silicon-centred chirality has revealed two major events which are detrimental to stereoselection during silyl anion formation: (1) chloride-induced racemisation of silyl chlorides and (2) nonstereoselective formal dimerisation during metallation providing the corresponding disilane. In control experiments, the stereochemical

  对具有以硅为中心手性的甲硅烷基氯还原金属化的立体化学过程的研究揭示了在甲硅烷基阴离子形成过程中对立体选择有害的两个主要事件：（1）氯离子诱导的氯硅烷外消旋化和（2）非立体选择性形式二聚化在金属化过程中提供相应的乙硅烷。在对照实验中，这些过程的立体化学过程已被独立验证，用于对映体富集的环状氯硅烷 (SiS)-7a (R = H, er ⩾ 88:12) 的还原金属化。对 (SiS)-7a 的几种相关衍生物的筛选导致了空间位阻的氯硅烷 (SiR)-7c（R = iPr，er ⩾ 94:6），它显示了一些独特的特征。这种结构修饰可防止氯化锂引起的外消旋化 (T < -40 °C) 以及二聚化 (T < -100 °C) 从而允许通过用硅对氯硅烷进行还原金属化来生成第一代不对称取代的甲硅烷基阴离子 (SiS)-8c (er = 74:26) -中心手性。此外，通过氯化 [(SiS)-9c (SiR)-7c]
• Enantioselective Hydroxylation of Dihydrosilanes to Si‐Chiral Silanols Catalyzed by In Situ Generated Copper(II) Species
  作者：Wu Yang、Lin Liu、Jiandong Guo、Shou‐Guo Wang、Jia‐Yong Zhang、Li‐Wen Fan、Yu Tian、Li‐Lei Wang、Cheng Luan、Zhong‐Liang Li、Chuan He、Xiaotai Wang、Qiang‐Shuai Gu、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.202205743

  日期：2022.8.8

  Copper(II)-mediated σ-metathesis with prochiral dihydrosilanes has been successfully leveraged to efficiently synthesize Si-chiral silanols as well as many other related Si-chiral skeletons. The reaction hinges on the continuous generation of catalytically active copper(II) species via single-electron transfer oxidation of copper(I) by alkyl halides and the efficient stereocontrol with multidentate

  铜 (II) 介导的σ复分解与前手性二氢硅烷已成功用于有效合成 Si-手性硅烷醇以及许多其他相关的 Si-手性骨架。该反应取决于通过卤代烷对铜 (I) 进行单电子转移氧化连续生成具有催化活性的铜 (II)，以及使用多齿阴离子 N,N,P-配体进行有效的立体控制。

表征谱图