1-(pyrimidin-2-yl)indoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(pyrimidin-2-yl)indoline
• 英文别名: N-pyrimidylindoline；N-(2-pyrimidyl)indoline；N-pyrimidinyl indoline；1-(2-Pyrimidinyl)indoline；1-pyrimidin-2-yl-2,3-dihydroindole
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃
• 分子量: 197.239
• InChiKey: WXWTXCBQSWGWJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(pyrimidin-2-yl)indoline 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 sodium ethanolate 、 copper diacetate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 N-(1H-indol-7-yl)-4-methoxybenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜（II）介导的二氢吲哚与磺酰胺，羧酰胺和胺的交叉脱氢偶联。

  摘要：

  报道了一种简单有效的Cu介导的方案，用于吲哚啉与磺酰胺，羧酰胺和苯胺的交叉脱氢偶联。该反应通过六元金属环通过Cu介导的C7-H活化而发生，以高收率提供酰胺和胺衍生物，且具有宽泛的官能团耐受性。已通过合成抗增殖剂ER-67836证明了该协议的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01893
• 作为产物：
  描述：

  N-pyrimidylindoline-d₁ 在 silver hexafluoroantimonate 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 、 1-金刚烷甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到1-(pyrimidin-2-yl)indoline
  参考文献：
  名称：

  铑（III）通过顺序的CH和CC活化催化二氢吲哚的直接C7烯丙基化

  摘要：

  据报道，在温和的条件下，通过螯合辅助的CH-H和C-C键活化，铑催化的吲哚啉与乙烯基环丙烷的C7烯丙基化反应。各种各样的底物可顺利进行，以高收率提供具有良好官能团相容性的烯丙基化产物。机理研究表明，rhodocycle物种可能是关键的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801496
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 苯甲酰甲酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 碘苯二乙酸 、 1-(pyrimidin-2-yl)indoline 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 beta-苯基-查耳酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1,2-二酮对吲哚的直接和特定C-7酰化作用

  摘要：

  吲哚支架是普遍存在的有用的亚结构，并且已经进行了广泛的研究以构建吲哚骨架和/或实现吲哚修饰。然而，在类苯环核上的直接选择性官能化必须克服C-3位置的高活性，并且仍然具有很高的挑战性。本文中，开发了在容易除去的导向基团存在下钯催化的吲哚的直接和特异性C-7酰化。该方法通常被认为是制备酰化吲哚的实用方法，因为在氧化条件下吲哚可以容易地转化为吲哚。尤其是，我们的策略极大地提高了二氢吲哚的烷基化收率，在先前的研究中，仅能获得令人满意的收率。此外，

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03922

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Regioselective C-8 Hydroxylation of 1,2,3,4-Tetrahydroquinolines
  作者：Changjun Chen、Yixiao Pan、Haoqiang Zhao、Xin Xu、Zhenli Luo、Lei Cao、Siqi Xi、Huanrong Li、Lijin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02926

  日期：2018.11.2

  Ru(II)-catalyzed chelation-assisted highly regioselective C8-hydroxylation of 1,2,3,4-tretrahydroquinolines has been developed. Various 1,2,3,4-tetrahydroquinolines underwent smooth C8–H hydroxylation with cheap and safe K2S2O8 as the oxidant and oxygen source to furnish the corresponding products in good to excellent yields with high tolerance of the functional groups. The choice of a readily installable

  已经开发了Ru（II）催化的1,2,3,4-四氢喹啉的螯合辅助的高区域选择性C8-羟基化反应。各种1,2,3,4-四氢喹啉经过顺畅的C8–H羟基化反应，并以廉价且安全的K 2 S 2 O 8作为氧化剂和氧源，以高收率和高官能度耐受性提供了相应的产品。选择易于安装和拆卸的N-嘧啶导向基团是催化的关键。机理研究表明六元钌循环中间体参与了催化循环。该方法还可以扩展到其他（杂）芳烃CH键的直接羟基化反应。
• Palladium-Catalyzed Regioselective Decarboxylative Alkylation of Arenes and Heteroarenes with Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Chanchal Premi、Ankit Dixit、Nidhi Jain

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00878

  日期：2015.6.5

  An unprecedented Pd(OAc)2-catalyzed decarboxylative alkylation of unactivated arenes, with aliphatic carboxylic acids as inexpensive alkyl sources, is reported. The alkylation, controlled by the directing group, is regioselective, shows high functional group tolerance, and provides mild access to alkylated indolines, 2-phenylpyridines, and azobenzenes under solvent-free conditions in moderate to high

  据报道，空前的Pd（OAc）2催化未活化芳烃的脱羧烷基化，脂肪族羧酸是廉价的烷基来源。由导向基团控制的烷基化是区域选择性的，显示出高的官能团耐受性，并且在无溶剂条件下以中等至高收率温和地接近烷基化的二氢吲哚，2-苯基吡啶和偶氮苯。
• Co(III)-Catalyzed C–H Amidation of Nitrogen-Containing Heterocycles with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Ankit Kumar Dhiman、Ankita Thakur、Inder Kumar、Rakesh Kumar、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01237

  日期：2020.7.17

  A cobalt(III)-catalyzed C-8 selective C–H amidation of quinoline N-oxide using dioxazolone as an amidating reagent under mild conditions is disclosed. The reaction proceeds efficiently with excellent functional group compatibility. The utility of the current method is demonstrated by gram scale synthesis of C-8 amide quinoline N-oxide and by converting this amidated product into functionalized quinolines

  公开了在温和条件下使用重氮唑啉作为酰胺化试剂的钴（III）催化的喹啉N-氧化物的C-8选择性C–H酰胺化。该反应以优异的官能团相容性有效地进行。通过克规模合成C-8酰胺喹啉N-氧化物并将该酰胺化产物转化为官能化喹啉，证明了本方法的实用性。此外，开发的催化方法也适用于N-嘧啶二氢吲哚的C-7酰胺化和苯甲酰胺的正酰胺化。
• Ru(<scp>ii</scp>)-Catalyzed C7-acyloxylation of indolines with carboxylic acids
  作者：Pinaki Bhusan De、Sonbidya Banerjee、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1039/c8ob01603h

  日期：——

  Ruthenium-catalyzed site-selective C7-acyloxyation of indolines with carboxylic acids is presented that can be oxidized to indoles with diverse functional groups.

  铑催化的选择性C7-酰氧化反应将吲哚与羧酸进行作用，可氧化为具有多种功能基团的吲哚化合物。
• Predictable site-selective functionalization: Promoter group assisted <i>para</i>-halogenation of <i>N</i>-substituted <b>(</b>hetero<b>)</b>aromatics under metal-free condition
  作者：Shiv Shankar Gupta、Manisha、Rakesh Kumar、Ankit Kumar Dhiman、Upendra Sharma

  DOI：10.1039/d1ob02000e

  日期：——

  SEAr (electrophilic aromatic substitution) type reaction is disclosed. SEAr type reaction has been utilized for the C5-bromination of indolines (para-selective) with N-bromosuccinimide under metal and additive-free conditions in good to excellent yields. The developed methodology is also applicable for iodination and challenging chlorination. The pyrimidyl group is identified as a reactivity tuner

  本文公开了通过 S E Ar（亲电芳族取代）型反应对N-嘧啶基（杂）芳烃进行区域选择性对-C-H 卤化。S E Ar 型反应已用于二氢吲哚的 C5-溴化（对位选择性）与N-溴代琥珀酰亚胺在无金属和无添加剂的条件下具有良好至极好的收率。所开发的方法也适用于碘化和具有挑战性的氯化。嘧啶基被确定为反应性调节剂，它也控制区域选择性。本方法也适用于苯胺、吡啶、吲哚、羟吲哚、吡唑、四氢喹啉、异喹啉和咔唑的选择性卤化。Fukui 亲核性和自然电荷图等 DFT 研究也支持观察到的p-选择性。标题化合物后官能化为相应的芳基化、烯化和二卤化产物是通过一锅两步的方式实现的。还对药物/天然分子（哈明、依托考昔、可乐定和氯唑沙宗）进行了后期 C-H 溴化，以证明所开发方案的适用性。