溴化铬 | 10031-25-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 溴化铬
• 英文名称: chromium(III) bromide
• 英文别名: chromium tribromide；chromium bromide；chromic bromide；tribromochromium
• CAS: 10031-25-1
• 化学式: Br₃Cr
• 分子量: 291.708
• InChiKey: UZDWIWGMKWZEPE-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  1130°C
• 密度：
  4.680
• 溶解度：
  溶于热水、苯
• 稳定性/保质期：
  三溴化铬是一种闪烁着黑色光泽的叶状结晶。在透光情况下呈现出绿色，在反光情况下则带红色。这种物质不溶于水，但在存在二价铬盐的情况下可以溶解于水中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -8.99
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

ACGIH 致癌物 - 未分类。

ACGIH Carcinogen - Not Classifiable.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

制备方法与用途

生产方法

1. 电解法制备三价铬溴化物（CrBr₃）：

   制法：化学电解槽采用200mL高型烧杯组装而成，电极用橡皮塞固定。阴极为一根铂丝连接至2×2cm的铂片上；阳极为一块99.999%纯度、约2g重的铬金属（一面抛光，一面粗糙），置于由铂丝绕成的笼子中或扁平的铂线圈上，确保不焊接和无黏合剂。阴极与阳极间距离为1～2cm，溶液由含2g溴的100mL苯-甲醇（体积比3∶1）组成。直流电源供电电压范围为100V至500mA。

   在42V电压下供给200mA电流持续3小时，反应基本保持稳定。实验中，墨绿色油状物逐渐沉降至电解槽底部，约2～3小时后整个液相变绿。通过观察可以看出反应时间并非关键因素。实验结束时，有少量未完全反应的铬（初始量为0.37g）。尽管液相颜色掩盖了溴的存在，但其气味仍可被察觉。

   拆开电解槽并缓慢通入干燥氮气约15～30分钟以去除未反应的溴。随后在手套箱或干燥箱中于干燥氮气氛下将液体转移到合适的容器（如100mL圆底烧瓶），并在室温条件下通过真空系统抽空两小时，使用乙醚进行两次洗涤（每次10mL）。最后，在连接有捕集器的水抽气真空管上用玻璃砂芯漏斗抽干得到的产品。整个操作均在氮气氛下进行，最终获得墨绿色的CrBr₃粉末。

2. 高温固态反应法制备三价铬溴化物（CrBr₃）：

   制法：将电解后的铬粉均匀铺展于石英反应管中，以不含氧的氮气流输送已脱水的溴蒸气至反应管内。加热金属铬至1000℃进行反应，持续45～60分钟后冷却，并通入相同的混合气体继续冷却过程。

   生成的黑色结晶需用无水乙醇洗涤数次，再用冰冷水倾析以去除混有的二溴化铬（Cr₂Br₆）。随后使用99%的乙醇和乙醚进行进一步洗涤。最后，在装有五氧化二磷的真空干燥器中干燥产物即可获得纯净的CrBr₃。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化铬 在 四氢呋喃 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到[Cr(tetrahydrofuran)3Br3]
  参考文献：
  名称：

  Jones, Peter J.; Hale, Annette L.; Levason, William, Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 18, p. 2642 - 2644

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  chromium(III) oxide 在 二氯化二硫 、 氢溴酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 溴化铬
  参考文献：
  名称：

  Bourion, F., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1907, vol. 145, p. 243 - 246

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 3-溴丙炔 在 2,6-二甲基吡啶 、 锰 、 二氯二茂锆 、 N-[2-[(4R)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-1-(2,6-dimethylphenyl)methanesulfonamide 、 溴化铬 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R,E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol 、 (S)-(E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性铬介导的丙炔化反应：在软海绵素合成中的应用

  摘要：

  在由 Cr(III) 溴化物和 ( R )-磺酰胺 E制备的 10 mol% Cr 催化剂的存在下，催化对映选择性炔丙基化以 78% 的产率提供高炔丙醇8和 90% ee。结合基于天野脂肪酶的后处理，该方法提供了多克级光学纯8的实用合成。在保持其光学纯度的情况下，8已通过两个步骤转化为1b，即软海绵素的 C14-C19 构建块和 E7389。

  DOI：

  10.1021/ol9016595

文献信息

• Synthesis, Characterization, Thermal Decomposition and Antifungal Studies of Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II) and Cu(II) Complexes of N,N′-bis[1,3-benzodioxol-5ylmethylene]ethane-1, 2-diamine
  作者：Prasad M. Alex、K. K. Aravindakshan

  DOI：10.1080/15533170903433295

  日期：2009.11.30

  Schiff base namely, N,N′-bis[1,3benzodioxol-5-ylmethylene] ethane-1,2-diamine was synthesized by condensing piperonaldehyde (3,4-dioxymethylenebenzaldehyde) with ethylenediamine. Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II) and Cu(II) complexes of this chelating/bridging ligand were synthesized using acetates, chlorides, bromides, nitrates and perchlorates of these metals. The ligand and the complexes were characterized

  通过将戊醛（3,4-二甲醛）与乙二胺缩合来合成二齿/四齿席夫碱，即N，N'-双[1,3苯并二恶唑-5-基亚甲基]乙烷-1,2-二胺。该螯合/桥联配体的Cr（III），Mn（II），Fe（III），Co（II），Ni（II）和Cu（II）络合物是使用这些化合物的乙酸盐，氯化物，溴化物，硝酸盐和高氯酸盐合成的金属。配体和配合物通过元素分析表征11 H NMR，UV-vis和IR光谱，电导率和磁化率测量以及热重分析。配体在其某些配合物中显示出桥联性质，如磁性和微观分析数据所证明。分析了三种配合物的热谱图，并确定了不同分解阶段的动力学参数。在胡萝卜琼脂培养基中测试了配体及其某些复合物对辣椒疫霉菌的抗真菌活性。
• Difluorophosphate complexes of chromium, manganese, iron, cobalt, and nickel
  作者：Michael F. A. Dove、Richard C. Hibbert、Norman Logan

  DOI：10.1039/dt9850000707

  日期：——

  Fe(O2PF2)3 have been prepared and characterised by elemental analysis, i.r. spectroscopy, magnetic measurements [M(O2PF2)2·HPO2F2], and Móssbauer spectroscopy (iron compounds). All the compounds appear to be polymeric with bidentate bridging difluorophosphate groups and the metal atoms in octahedral environments.

  化合物M（O 2 PF 2）2 ·HPO 2 F 2（M = Mn，Fe，Co或Ni），Cr（O 2 PF 2）3 ·HPO 2 F 2和两种新形式的Fe（O制备了2 PF 2）3并通过元素分析，红外光谱和磁测量进行了表征[M（O 2 PF 2）2 ·HPO 2 F 2]和Móssbauer光谱（铁化合物）。在八面体环境中，所有化合物似乎都是带有双齿桥接的二氟磷酸酯基团和金属原子的聚合物。
• Chemical significance of normalised spherical harmonic(NSH) hamiltonian and angular overlap parameters in some five- and six-coordinated trivalent chromium complexes with terdentate benzoyl hydrazones
  作者：D.K. Rastogi、S.K. Dua、S.K. Sahni

  DOI：10.1016/0022-1902(80)80002-9

  日期：1980.1

  The five- and six-coordinate chromium(III) complexes derived from benzoylhydrazine and salicylaldehyde (BSH), o-hydroxyacetophenone (BAH), o-hydroxypropiophenone (BPH), o-hydroxybutyrophenone (BBH) and 2-hydroxy-1-naphthaldehyde (BNH) having the general formulae [Cr(L)X]2 and [Cr(L)2] Cl (XCl, Br or NO3) are described. The complexes have been characterised by elemental analyses and by electrical conductance

  衍生自苯甲酰肼和水杨醛（BSH），邻羟基苯乙酮（BAH），邻羟基丙苯甲酮（BPH），邻羟基丁苯甲酮（BBH）和2-羟基-1-萘乙醛的五和六配位铬（III）配合物（描述了具有通式[Cr（L）X] 2和[Cr（L）2 ] Cl（X ＝ Cl，Br或NO 3）的BNH ）。通过元素分析和电导，磁和光谱（电子和红外）测量来表征配合物。如IR中的环振动所揭示的，五配位的配合物是具有酚氧桥的二聚体。730–745 cm -1处的光谱。该v（MX）值与配合物的五坐标几何形状一致。五铁（2.95-3.25 BM）和六坐标（3.80-3.90 BM）配合物的低磁矩已经用反铁磁交换耦合和低对称性的成分进行了解释。六坐标配合物的电子光谱与分子的四边形几何形状一致，而五坐标配合物似乎具有三角双锥体形状。各种配体场参数，即。已评估了Ds，Dt，Dq L和Dq Z，并依次将它们用于计算NSH参数，即。DS，DT，DQ，DQ，L和DQ
• Fullerene complexes with bis(η6-hexamethylbenzene)chromium, hexamethylbenzene, and hexaethylbenzene
  作者：G. A. Domrachev、Yu. A. Shevelev、V. K. Cherkasov、G. K. Fukin、G. V. Markin、A. I. Kirillov

  DOI：10.1007/s11172-006-0242-y

  日期：2006.2

  The [60]fulleride of bis(η-hexamethylbenzene)chromium(I) [(η6-C6Me6)2Cr]⋅+[C60]⋅−, and the complexes C60·C6Me6 and C60·C6Et6 were synthesized. Thermal decomposition of [(η6-C6Me6)2Cr]⋅+[C60]⋅− was studied. The molecular structures of C60·C6Me6 and C60·C6Et6 were determined.

  合成了双(η-六甲基苯)铬(I)[(η6-C6Me6)2Cr]⋅+[C60]⋅-的[60]富勒烯化合物，以及C60·C6Me6和C60·C6Et6配合物。研究了 [(η6-C6Me6)2Cr]⋅+[C60]⋅− 的热分解。确定了C60·C6Me6和C60·C6Et6的分子结构。
• Synthesis, structural characterization, and magnetic properties of the dimer compounds Cs3Cr2X9, X = Cl, Br, I
  作者：Bruno Leuenberger、Hans U. Güdel、Peter Fischer

  DOI：10.1016/0022-4596(86)90125-8

  日期：1986.8

  Magnetic susceptibilities of the compounds Cs3Cr2X9 (P63mmc modification) were measured and analyzed to give estimates of the intradimer exchange parameter J (singlet-triplet splitting): −16.9 K (Cl), −10.3 K (Br), and −9.2 K (I).

  由熔体制备标题化合物，并测量粉末中子衍射图。氯化物和溴化物数据的Rietveld分析结果与已知的晶体结构一致。Cs 3 Cr 2 I 9存在两种变体，它们都存在于同一样品中。两相Rietveld分析表明，一种修饰是溴化物和氯化物的同构结构，六边形空间群P63mmc：a = 8.044（1）Å，c = 20.15（1）Å，Z =2。另一种修饰属于六边形空间组R3c：a = 14.07（1）Å，c = 20.82（1）Å，Z=6。确定了两种修饰的晶格和原子位置参数。通过X射线粉末衍射实验确认了两相分析。这两种结构包含二聚单元的Cr 2我3- 9，而是用相邻的二聚体的不同相对布置。测量并分析了化合物Cs 3 Cr 2 X 9（对P63mmc进行了修饰）的磁化率，以得出二聚体交换参数J（单峰-三联体分裂）的估计值：-16.9 K（Cl），-10.3 K（Br）和−9.2 K（I）。