5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl propiolate | 1411945-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl propiolate
• 英文别名: 5-Trimethylsilylpenta-2,4-diynyl prop-2-ynoate；5-trimethylsilylpenta-2,4-diynyl prop-2-ynoate
• CAS: 1411945-81-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂Si
• 分子量: 204.301
• InChiKey: SISSWTLZHXJCPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.05
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl propiolate 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以48%的产率得到5-(trimethylsilyl)-6-((trimethylsilyl)ethynyl)naphtho[1,2-c:7,8-c']difuran-3,8(1H,10H)-dione
  参考文献：
  名称：

  苯并环丁二烯：一种不寻常的获取方式揭示了不寻常的反应模式

  摘要：

  芳炔与炔烃反应生成苯并环丁二烯 (BCB) 中间体的情况很少见。我们在这里报道了这种反应的例子，通过侧链或外部缺电子炔烃对 BCB 的 Diels-Alder 捕获揭示了这一点。DFT 计算支持反应过程的机理描述。发现了一种三组分过程，首先将苯与富电子炔烃连接，然后与贫电子炔烃连接。据报道，BCB 在 Diels-Alder 反应中作为 4π 二烯组分发挥着罕见的作用。这些结果还为用于生成苯炔的十六氢-狄尔斯-阿尔德反应的各个方面提供了新的线索。

  DOI：

  10.1002/anie.201803872
• 作为产物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-ol 、 丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  银催化的带有丁腈的芳烃环用于合成结构多样的喹唑啉。

  摘要：

  描述了炔烃与腈的有效银催化环化反应以生成喹唑啉。在AgSbF6催化剂的存在下，通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃很容易参与腈的环化[A + 2B]模式。通过DFT计算探索了该机理，该机理支持银催化的腈离子作为关键中间体的形成。这种成环反应产生了具有优良区域选择性的多取代的新型喹唑啉衍生物阵列。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04395

文献信息

• Aryne formation via the hexadehydro Diels-Alder reaction and their Ritter-type transformations catalyzed by a cationic silver complex
  作者：Sourav Ghorai、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.008

  日期：2017.7

  nitriles under typical conditions for their formation. We demonstrated, however, that structurally diverse arynes could be generated via the hexadehydro Diels-Alder reaction and trapped with nitriles to induce the Ritter-type reaction when catalyzed by a cationic silver species. Presumably, under these conditions, the transiently formed aryne-silver complexes react with nitriles initially to form nitrilium

  尽管芳烃具有亲电性质，但在形成它们的典型条件下，芳烃仍未与腈反应。但是，我们证明，通过阳离子六价氢Diels-Alder反应可以生成结构多样的芳烃，并在阳离子银物种的催化下，用腈捕获该芳烃以引发Ritter型反应。据推测，在这些条件下，短暂形成的芳烃-银配合物首先与腈反应形成腈离子中间体，然后再与水或羧酸反应生成所观察到的芳基酰胺或芳基酰亚胺。
• Mechanism of the Intramolecular Hexadehydro-Diels–Alder Reaction
  作者：Daniel J. Marell、Lawrence R. Furan、Brian P. Woods、Xiangyun Lei、Andrew J. Bendelsmith、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye、Keith T. Kuwata

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01356

  日期：2015.12.4

  Theoretical analysis of the mechanism of the intramolecular hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reaction, validated against prior and newly measured kinetic data for a number of different tethered yne-diynes, indicates that the reaction proceeds in a highly asynchronous fashion. The rate-determining step is bond formation at the alkyne termini nearest the tether, which involves a transition-state structure

  对分子内十六氢狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应机理的理论分析，针对许多不同的束缚炔二炔的先前和新测量的动力学数据进行了验证，表明该反应以高度异步的方式进行。决定速率的步骤是在最靠近系链的炔末端处形成键，其中涉及表现出显着双自由基特征的过渡态结构。然后反应是否继续以一致的方式或以逐步的方式（即，具有介入中间体）闭合剩余的键取决于剩余的末端炔位置处的取代基。 HDDA 反应的计算模型因沿反应坐标出现的显着双自由基特征而变得复杂，这导致受限单线态 Kohn-Sham 密度泛函理论 (DFT) 和基于 Hartree-Fock 参考波函数的耦合簇理论的不稳定性。然而，通过比较破缺对称 DFT 计算和基于完整活动空间自洽场 (CASPT2) 计算的二阶微扰理论，得出了一致的结果。
• CYCLIZATION METHODS
  申请人：MINNESOTA REGENTS OF THE UNIVERSITY OF

  公开号：US20130197241A1

  公开（公告）日：2013-08-01

  The invention provides methods for cyclizing poly-yne compounds under mild conditions to provide cyclic compounds.

  该发明提供了在温和条件下将聚炔化合物环化为环状化合物的方法。
• Silver-Catalyzed Annulation of Arynes with Nitriles for Synthesis of Structurally Diverse Quinazolines
  作者：Sourav Ghorai、Yongjia Lin、Yuanzhi Xia、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04395

  日期：2020.1.17

  An efficient silver catalyzed annulation reaction of aryne with nitriles to generate quinazolines is described. Arynes generated from triynes or tetraynes through a hexadehydro Diels-Alder reaction readily participated in an [A + 2B] mode of annulation with nitriles in the presence of AgSbF6 catalyst. The mechanism was explored by DFT calculations, which supports the silver-catalyzed formation of nitrilium

  描述了炔烃与腈的有效银催化环化反应以生成喹唑啉。在AgSbF6催化剂的存在下，通过六氢Diels-Alder反应由三炔或四炔生成的芳烃很容易参与腈的环化[A + 2B]模式。通过DFT计算探索了该机理，该机理支持银催化的腈离子作为关键中间体的形成。这种成环反应产生了具有优良区域选择性的多取代的新型喹唑啉衍生物阵列。
• Benzocyclobutadienes: An Unusual Mode of Access Reveals Unusual Modes of Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Brian P. Woods、Wen Xiu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1002/anie.201803872

  日期：2018.7.26

  The reaction of an aryne with an alkyne to generate a benzocyclobutadiene (BCB) intermediate is rare. We report here examples of this reaction, revealed by Diels–Alder trapping of the BCB by either pendant or external electron‐deficient alkynes. Mechanistic delineation of the reaction course is supported by DFT calculations. A three‐component process joining the benzyne first with an electron‐rich

  芳炔与炔烃反应生成苯并环丁二烯 (BCB) 中间体的情况很少见。我们在这里报道了这种反应的例子，通过侧链或外部缺电子炔烃对 BCB 的 Diels-Alder 捕获揭示了这一点。DFT 计算支持反应过程的机理描述。发现了一种三组分过程，首先将苯与富电子炔烃连接，然后与贫电子炔烃连接。据报道，BCB 在 Diels-Alder 反应中作为 4π 二烯组分发挥着罕见的作用。这些结果还为用于生成苯炔的十六氢-狄尔斯-阿尔德反应的各个方面提供了新的线索。