Rh2(OAc)3(trifluoroacetate) | 870272-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: Rh2(OAc)3(trifluoroacetate)
• 英文别名: dirhodium(II)tris(acetate)trifluoroacetate；Rh₂(OAc)₃(OCOCF₃)；Rh₂(OAc)₃(trifluoroacetate)；Rh₂(OAc)₃(tfa)；Rh₂(tfa)(OAc)₃；Rh2(OAc)3(tfa)
• CAS: 870272-59-6
• 化学式: C₈H₉F₃O₈Rh₂
• 分子量: 495.961
• InChiKey: YXZWVUARCSAUPZ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ferrocenylbutanoic acid 、 Rh2(OAc)3(trifluoroacetate) 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 以85 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧化还原响应催化：微调二茂铁功能化二铑 (II) 络合物催化的重氮化合物分子内反应的化学选择性

  摘要：

  一系列具有化学式 [Rh 2 (OAc) 3 (L)] 的杂配二铑( II ) 配合物 ( 1a–k )，其中 L 是氧化还原活性的二茂铁羧酸盐配体，已在氧化还原响应的二铑 ( II) )-催化分解几种容易出现化学选择性问题的重氮底物。化学氧化的含二茂铁基配合物的抗衡阴离子对重氮化合物2分解的化学选择性的影响已经用配合物1a–d进行了研究：大体积、弱配位的 SbF 6 −和 BAr F 4 − ([(3 ,5-(CF 3 )2 C 6 H 3 ) 4 B] - ) 导致催化剂的还原形式和氧化形式之间的化学选择性比BF 4 -更大。二茂铁取代基的电子性质与化学选择性转换程度之间的相关性并不明显，因为具有未取代二茂铁的络合物1a在络合物1a-k中氧化时给出了最好的结果。在1j-k中引入饱和系链大大降低了还原物质和氧化物质之间的化学选择性差异。最后，另外两种具有各种化学选择性问题的重氮化合物 (

  DOI：

  10.1039/d3nj01131c
• 作为产物：
  描述：

  dirhodium tetraacetate 、 三氟乙酸 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到Rh2(OAc)3(trifluoroacetate)
  参考文献：
  名称：

  具有氧化还原活性的二茂铁基配体的杂配二铑 (II) 配合物：卡宾 C-H 插入中的合成、电化学性质和氧化还原响应化学选择性

  摘要：

  制备了一系列新型杂配二茂铁二铑(II) 配合物并用于催化重氮底物的分子内分解。化学选择性的氧化还原调节是可能的，因为芳香族取代/脂肪族 C-H 插入比在二茂铁基部分氧化时增加，与 Rh 中心进行电子通信。

  DOI：

  10.1002/ejic.202200033
• 作为试剂：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-4-phenyl-oct-7-enoic acid methyl ester 在 Rh2(OAc)3(trifluoroacetate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、 methyl 5-ethenyl-2-oxo-3-phenylcyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氧化还原响应催化：微调二茂铁功能化二铑 (II) 络合物催化的重氮化合物分子内反应的化学选择性

  摘要：

  一系列具有化学式 [Rh 2 (OAc) 3 (L)] 的杂配二铑( II ) 配合物 ( 1a–k )，其中 L 是氧化还原活性的二茂铁羧酸盐配体，已在氧化还原响应的二铑 ( II) )-催化分解几种容易出现化学选择性问题的重氮底物。化学氧化的含二茂铁基配合物的抗衡阴离子对重氮化合物2分解的化学选择性的影响已经用配合物1a–d进行了研究：大体积、弱配位的 SbF 6 −和 BAr F 4 − ([(3 ,5-(CF 3 )2 C 6 H 3 ) 4 B] - ) 导致催化剂的还原形式和氧化形式之间的化学选择性比BF 4 -更大。二茂铁取代基的电子性质与化学选择性转换程度之间的相关性并不明显，因为具有未取代二茂铁的络合物1a在络合物1a-k中氧化时给出了最好的结果。在1j-k中引入饱和系链大大降低了还原物质和氧化物质之间的化学选择性差异。最后，另外两种具有各种化学选择性问题的重氮化合物 (

  DOI：

  10.1039/d3nj01131c

文献信息

• Assessing the intracellular fate of rhodium(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Matthew B. Minus、Marci K. Kang、Sarah E. Knudsen、Wei Liu、Michael J. Krueger、Morgen L. Smith、Michele S. Redell、Zachary T. Ball

  DOI：10.1039/c6cc05192h

  日期：——

  Rhodium(II)-fluorophore conjugates have strong rhodium-based fluorescence quenching that can be harnessed to report on a conjugate's cellular uptake and the intracellular decomposition rate. Information gleened from this study allowed the...

  铑（II）-荧光团偶联物具有强的基于铑的荧光猝灭，可用于报告偶联物的细胞摄取和细胞内分解速率。从这项研究中获得的信息使...
• Rhoda‐Electrocatalyzed Bimetallic C−H Oxygenation by Weak <i>O</i> ‐Coordination
  作者：Xuefeng Tan、Leonardo Massignan、Xiaoyan Hou、Johanna Frey、João C. A. Oliveira、Masoom Nasiha Hussain、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202017359

  日期：2021.6.7

  Rhodium-electrocatalyzed arene C−H oxygenation by weakly O-coordinating amides and ketones have been established by bimetallic electrocatalysis. Likewise, diverse dihydrooxazinones were selectively accessed by the judicious choice of current, enabling twofold C−H functionalization. Detailed mechanistic studies by experiment, mass spectroscopy and cyclovoltammetric analysis provided support for an unprecedented

  通过双金属电催化建立了弱O配位酰胺和酮的铑电催化芳烃 C−H 氧化反应。同样，通过明智的电流选择，可以选择性地获得多种二氢恶嗪酮，从而实现双重 C−H 官能化。通过实验、质谱和循环伏安分析进行的详细机理研究为双金属铑催化歧管前所未有的电氧化诱导的 C−H 活化提供了支持。
• Triple Resonance Experiments for the Rapid Detection of ¹⁰³Rh NMR Shifts: A Combined Experimental and Theoretical Study into Dirhodium and Bismuth–Rhodium Paddlewheel Complexes
  作者：Fabio P. Caló、Giovanni Bistoni、Alexander A. Auer、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c06414

  日期：2021.8.18

  triple resonance NMR experiment makes the rapid detection of 103Rh chemical shifts possible, which were previously beyond reach. It served to analyze a series of dirhodium and bismuth–rhodium paddlewheel complexes of the utmost importance for metal–carbene chemistry. The excellent match between the experimental and computed 103Rh shifts in combination with a detailed analysis of the pertinent shielding

  AH(C)Rh 三重共振 NMR 实验使快速检测103 Rh 化学位移成为可能，这在以前是无法实现的。它用于分析一系列对金属-卡宾化学至关重要的铑和铋-铑叶轮络合物。实验与计算的完美匹配103Rh 位移与相关屏蔽张量的详细分析相结合，为对这些原本（基本上）无法访问的数据进行定性和定量解释奠定了良好的基础。观察到的趋势清楚地反映了赤道配体（羧酸盐与甲酰胺酸盐）、轴向配体（溶剂）和内部“金属配体”（Rh 与 Bi）对反应性 Rh(II) 中心电子状态的影响。
• Aminoquinoline–Rhodium(II) Conjugates as Src-Family SH3 Ligands
  作者：Samuel C. Martin、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.9b00309

  日期：2019.10.10

  High-affinity, selective ligands are sought for a variety of biomolecules but are particularly difficult to generate in the protein–protein interaction space. Rhodium(II) conjugates provide a structure-based approach to improved affinity and specificity for targeting protein–protein interactions such as SH3 domains. In this study of small-molecule–rhodium conjugates, we report a potent ligand 4b (Kd of 27 nM)

  高亲和力的选择性配体可用于多种生物分子，但在蛋白质与蛋白质的相互作用空间中特别难以产生。铑（II）偶联物提供了一种基于结构的方法，以改善针对蛋白质-蛋白质相互作用（例如SH3域）的亲和力和特异性。在这项小分子-铑偶联物的研究中，我们报告了一个基于氨基喹啉片段的Lyn SH3域的有效配体4b（K d为27 nM）。结果表明，基于特定的组氨酸相互作用，即使是适度的小分子导线也可以通过无机-有机键合而获得稳健的亲和力。对接研究阐明了结合的结构基础，并支持了先前提出的结合模型。
• Targeting STAT3 anti-apoptosis pathways with organic and hybrid organic–inorganic inhibitors
  作者：Matthew B. Minus、Haopei Wang、Jaime O. Munoz、Alexandra M. Stevens、Alicia E. Mangubat-Medina、Michael J. Krueger、Wei Liu、Moses M. Kasembeli、Julian C. Cooper、Mikhail I. Kolosov、David J. Tweardy、Michele S. Redell、Zachary T. Ball

  DOI：10.1039/c9ob02682g

  日期：——

  treatment of acute myeloid leukemia (AML) that spur efforts to identify new clinical targets and active agents. STAT3 has emerged as a potential target in resistant AML, but inhibiting STAT3 function has proven challenging. This paper describes synthetic studies and biological assays for a naphthalene sulfonamide inhibitor class of molecules that inhibit G-CSF-induced STAT3 phosphorylation in cellulo

  复发和耐药性是急性髓系白血病 (AML) 治疗中的主要挑战，这促使人们努力寻找新的临床靶点和活性药物。STAT3 已成为耐药 AML 的潜在靶点，但抑制 STAT3 功能已被证明具有挑战性。本文描述了萘磺酰胺抑制剂类分子的合成研究和生物测定，该类分子可抑制细胞中 G-CSF 诱导的 STAT3 磷酸化并诱导 AML 细胞凋亡。我们描述了两种不同的抑制剂设计方法：首先，萘磺酰胺核心上取代基的变化可以提高抗 STAT 活性，并更全面地了解抗 STAT SAR。其次，一种涉及混合磺酰胺-铑 (ii) 缀合物的新方法测试了我们使用有机-无机协同结合进行药物开发的能力，以及使用 SAR 研究为金属缀合物设计提供信息的能力。这两种方法都产生了具有改善的结合效力的化合物。体内和细胞实验进一步证明，这些方法还可以改善活细胞的活性，并且化合物 3aa 可以减缓 AML 异种移植模型中的疾病进展。