3E,5-hexadien-1-yl methyl 2E-butenedioate | 907999-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3E,5-hexadien-1-yl methyl 2E-butenedioate
• 英文别名: (E)-hexa-3,5-dienyl methyl fumarate；methyl (E)-hexa-3,5-dien-1-yl fumarate；4-O-[(3E)-hexa-3,5-dienyl] 1-O-methyl (E)-but-2-enedioate
• CAS: 907999-88-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: JILRTFIISSGGBM-AOSYACOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3E,5-hexadien-1-yl methyl 2E-butenedioate 在 氯化二乙基铝 作用下， 生成 methyl (4aRS,8RS,8aRS)-1-oxo-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-1H-2-benzopyran-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不带有CH ... O氢键的对映选择性恶唑硼烷鎓催化的Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802002
• 作为产物：
  描述：

  富马酸单甲酯 、 (E)-hexa-3,5-dien-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到3E,5-hexadien-1-yl methyl 2E-butenedioate
  参考文献：
  名称：

  酯连接的1,3,9-癸内酯的分子内Diels-Alder反应：乙烯系和苯并系系统的热和路易斯酸促进反应中的顺式/反式选择性

  摘要：

  在由乙烯束缚的己二烯基丙烯酸酯的热促进的分子内Diels-Alder（IMDA）反应中，观察到了高的顺式（即内切）非对映选择性。通过用Et 2 AlCl的促进作用可以改善顺式立体选择性。报道了由Et 2 AlCl催化的酯激活的双亲物的分子内Diels-Alder反应的第一个例子。相反，相应的苯并束缚的己二烯基丙烯酸酯发生中等反式（即外切）选择性IMDA反应。通过ATPH的促进，可以获得很高的反式立体选择。这些反应的结果基本上对亲双烯体（C10）的几何形状和取代不敏感。DFT（B3LYP / 6-31 + G（d））计算的顺式/反式产物分布基于玻尔兹曼过渡结构总体与实验结果非常吻合。这些计算研究为这些系统中立体声选择的起源提供了有用的见解。乙烯系丙烯酸己二烯基酯所显示的立体选择性归因于稳定顺式过渡结构（TSs）中的次级轨道相互作用。在苯并束缚的系列中，通过稳定在顺式TS中比在顺式TS中更强的

  DOI：

  10.1021/jo0607818

文献信息

• Tandem Wittig–intramolecular Diels–Alder cycloaddition of ester-tethered 1,3,9-decatrienes under microwave heating
  作者：Jinlong Wu、Xiuqing Jiang、Jingjing Xu、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.10.088

  日期：2011.1

  Intramolecular Diels Alder (IMDA) cycloaddition of the ester-tethered 1,3,9,-decatrienes possessing a carbonyl substituent at C10 has been investigated under controlled microwave heating (MeCN, 180 degrees C) to afford a variety of 3,4,4a,7,8,8a-hexahydroisochromen-1-ones in 53-89% yields and in 64:36-79:21 ratios for the cis and trans isomers. Under the same microwave heating conditions, a tandem Wittig-IMDA cycloaddition, starting from the alpha-bromoacetates of 3,5-hexadien-1-ols and glyoxalate/phenylglyoxal hydrates in the presence of PPh3 and 2,6-lutidine, has been demonstrated, furnishing 3,4,4a,7,8,8a-hexahydroisochromen-1-one adducts in 73-91% yields in favor of the cis isomers. During this tandem process, three consecutive carbon carbon bonds in the end products were efficiently formed with the aid of microwave irradiation within short reaction times. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Diels-Alder approach to Stemona alkaloids: total synthesis of stenine
  作者：Cheng Yi Chen、David J. Hart

  DOI：10.1021/jo00067a015

  日期：1993.7

  A total synthesis of dl-stenine (4) is described. Key features involve (1) use of an intramolecular Diels-Alder cycloaddition-aminimide rearrangement sequence to construct the perhydroindole substructure (29 --> 36 --> 27), (2) application of an Eschenmoser-Claisen rearrangement-iodolactonization sequence to prepare the butenolide substructure (58 --> 59 --> 61), (3) use of a free-radical allylation to introduce the C(9)-ethyl group (61 --> 62), and (4) thermal cyclization of an amino ester to afford azepinone 68. A variety of intermolecular and intramolecular Diels-Alder reactions, including examples in which alpha,beta-unsaturated thioesters play the role of dienophile, are also described.
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Ester Linked 1,3,9-Decatrienes:  Cis/Trans Selectivity in Thermal and Lewis Acid Promoted Reactions of Ethylene-Tethered and Benzo-Tethered Systems
  作者：Emma L. Pearson、Laurence C. H. Kwan、Craig I. Turner、Garth A. Jones、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jo0607818

  日期：2006.8.1

  High cis (i.e., endo) diastereoselectivities are witnessed in heat-promoted intramolecular Diels−Alder (IMDA) reactions of ethylene-tethered hexadienyl acrylates. The cis stereoselectivity is improved by promotion with Et2AlCl. The first examples of Et2AlCl catalyzed intramolecular Diels−Alder reactions of ester-activated dienophiles are reported. In contrast, the corresponding benzo-tethered hexadienyl

  在由乙烯束缚的己二烯基丙烯酸酯的热促进的分子内Diels-Alder（IMDA）反应中，观察到了高的顺式（即内切）非对映选择性。通过用Et 2 AlCl的促进作用可以改善顺式立体选择性。报道了由Et 2 AlCl催化的酯激活的双亲物的分子内Diels-Alder反应的第一个例子。相反，相应的苯并束缚的己二烯基丙烯酸酯发生中等反式（即外切）选择性IMDA反应。通过ATPH的促进，可以获得很高的反式立体选择。这些反应的结果基本上对亲双烯体（C10）的几何形状和取代不敏感。DFT（B3LYP / 6-31 + G（d））计算的顺式/反式产物分布基于玻尔兹曼过渡结构总体与实验结果非常吻合。这些计算研究为这些系统中立体声选择的起源提供了有用的见解。乙烯系丙烯酸己二烯基酯所显示的立体选择性归因于稳定顺式过渡结构（TSs）中的次级轨道相互作用。在苯并束缚的系列中，通过稳定在顺式TS中比在顺式TS中更强的
• Enantioselective Oxazaborolidinium-Catalyzed Diels-Alder Reactions without CH⋅⋅⋅⋅O Hydrogen Bonding
  作者：Michael N. Paddon-Row、Laurence C. H. Kwan、Anthony C. Willis、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.200802002

  日期：2008.9.1