N,N-diallylthioacetamide | 1182707-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: N,N-diallylthioacetamide
• 英文别名: divinylthioamide；Ethanethioamide, N,N-di-2-propen-1-yl-；N,N-bis(prop-2-enyl)ethanethioamide
• CAS: 1182707-33-0
• 化学式: C₈H₁₃NS
• 分子量: 155.264
• InChiKey: FQWUJZLOOJBILJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.1±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diallylthioacetamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-酚 、 mesitylcopper(I) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (R)-N,N-diallyl-5-(benzyloxy)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanethioamide
  参考文献：
  名称：

  用于硫酰胺直接催化不对称醛醇缩合反应的简化催化体系；在阿托伐他汀对映选择性合成中的应用

  摘要：

  为硫代酰胺的直接催化不对称醛醇缩合反应开发了一种新的催化体系。新型无锂Cu催化剂（第二代催化剂）比以前开发的包含[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6 / Ph-BPE / LiOAr（第一代催化剂）的催化剂表现出更高的催化效率。繁琐的催化剂制备过程。在与第二代催化剂的反应中，中间体铜醛缩醛酸酯起布朗斯台德碱的作用，生成硫代酰胺烯酸酯，有效地驱动了催化循环。阿托伐他汀在一个简明的不对称合成（立普妥高潮本醛醇方法®：阿托伐他汀钙），一种广泛使用的HMG-CoA还原酶抑制剂，可降低低密度脂蛋白胆固醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.109
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diallylacetamide 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N,N-diallylthioacetamide
  参考文献：
  名称：

  硫酰胺的直接催化不对称曼尼希型反应

  摘要：

  the手：描述了硫酰胺和N-二苯基膦酰基亚胺的标题转化。通过利用软路易斯酸和硬布朗斯台德碱之间的协同催化作用，硫代酰胺碳原核亲核试剂可以提供曼尼希产物（参见方案）。硫酰胺官能度的不同转化突出了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.200901588

文献信息

• Managing the retro-pathway in direct catalytic asymmetric aldol reactions of thioamides
  作者：Youmei Bao、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1039/c5sc02218e

  日期：——

  Thioamides are the preferred pronucleophiles for direct catalytic asymmetric aldol reactions in the context of soft Lewis acid/hard Bronsted base cooperative catalysis.

  在软路易斯酸/硬质布朗斯台德碱协同催化作用下，硫酰胺是直接催化不对称醛醇缩合反应的优选亲核试剂。
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、I-Hon Chen、Devarajulu Sureshkumar、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja200250p

  日期：2011.4.13

  under conventional basic conditions. A hard Lewis basic phosphine oxide has emerged as an effective additive to constitute a highly active ternary soft Lewis acid/hard Brønsted base/hard Lewis base cooperative catalyst, enabling a direct enantio- and diastereoselective aldol reaction of thiopropionamides. Strict control of the amount of the hard Lewis base was essential to drive the catalytic cycle

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的
• Catalytic Asymmetric Total Synthesis and Stereochemical Revision of Leucinostatin A: A Modulator of Tumor–Stroma Interaction
  作者：Hikaru Abe、Hitoshi Ouchi、Chiharu Sakashita、Manabu Kawada、Takumi Watanabe、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201703239

  日期：2017.9.4

  Total synthesis of leucinostatin A, a modulator of tumor‐stroma interactions, using asymmetric catalyses, a nitroaldol reaction, thioamide‐aldol reaction, Strecker‐type reaction, and alcoholysis of 3‐methylglutaric anhydride, is described. We demonstrated the applicability of the established catalytic asymmetric processes to the synthesis of molecules with a complex structure. Careful analysis of the

  描述了使用不对称催化，硝基羟醛反应，硫代酰胺-羟醛反应，Strecker型反应和3-甲基戊二酸酐的醇解反应来合成肿瘤-基质相互作用的调节剂亮氨酸抑制素A。我们证明了已建立的催化不对称过程对具有复杂结构的分子合成的适用性。仔细分析NMR数据，HPLC图谱和生物学活性后发现，亮氨酸抑素A的正确结构是所报道结构的差向异构体形式。AHMOD残基中的仲醇具有R构型。
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides: Toward a Stereocontrolled Synthesis of 1,3-Polyols
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、Yuta Suzuki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja909758e

  日期：2009.12.30

  A direct catalytic asymmetric aldol reaction of thioamides with a soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalytic system comprising (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr is described. Highly chemoselective deprotonative activation of thioamides allows for a direct aldol reaction of alpha-nonbranched aliphatic aldehydes, which are susceptible to self-condensation. Facile reduction of the

  硫代酰胺与包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系的直接催化不对称羟醛反应被描述。硫代酰胺的高度化学选择性去质子活化允许 α-非支化脂肪醛的直接羟醛反应，这些醛对自缩合敏感。硫代酰胺官能团的轻松还原和催化剂控制的第二醛醇反应以高度立体选择性的方式提供 1,3-二醇。
• Direct catalytic asymmetric aldol reaction of thioamides: a concise asymmetric synthesis of (R)-fluoxetine
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.034

  日期：2010.7

  A direct catalytic asymmetric aldol reaction of aromatic aldehydes and thioamides is described. A soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalyst comprising (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH3CN)4]PF6/Li(OC6H4-p-OMe) promoted the title reaction efficiently, triggered by in situ generation of the active thioamide enolate through a soft–soft interaction of Cu(I) and the thioamide. The aldol product was transformed

  描述了芳族醛和硫代酰胺的直接催化不对称醛醇缩合反应。包含（R，R）-Ph-BPE / [Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6 / Li（OC 6 H 4 - p -OMe）的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂有效地促进了标题反应，通过铜（I）和硫代酰胺的软-软相互作用原位产生活性硫代酰胺烯醇而触发。将醛醇缩合产物转化为（R）-氟西汀，一种抗抑郁剂。