2-phenyl-4-phenanthrol | 175223-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-phenyl-4-phenanthrol
• 英文别名: 2-Phenylphenanthren-4-ol
• CAS: 175223-64-0
• 化学式: C₂₀H₁₄O
• 分子量: 270.331
• InChiKey: WWJQUWSECDPSIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  507.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-4-phenanthrol 在 吡啶 、 盐酸 、 air 、 水 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  拱形 2,2'-联萘酚和拱形 3,3'-联苯三酚 (VAPOL) 绝对构型的合成、解析和测定

  摘要：

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...

  DOI：

  10.1021/ja952018t
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲酸 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 甲基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-phenyl-4-phenanthrol
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of Vaulted Biaryl Ligands via the Snieckus Phenol Synthesis

  摘要：

  In an effort to develop a synthesis of the VAPOL ligand that avoids the use of a chromium carbene complex, a route vias examined that involved the annulation of a naphthalene carboxamide via the method of Snieckus. The latter derivatives could be converted in a two-step sequence to 2-phenyl-4-phenanthrols in 6D-72% overall yields. The utility of this method for the synthesis of VAPOL derivatives is demonstrated in the synthesis of (S)-7,7'-dimethyl-VAPOL.

  DOI：

  10.1021/ol047852e

文献信息

• An examination of VANOL, VAPOL, and VAPOL derivatives as ligands for asymmetric catalytic Diels–Alder reactions
  作者：Douglas P Heller、Daniel R Goldberg、Hongqiao Wu、William D Wulff

  DOI：10.1139/v06-124

  日期：2006.10.1

  Several derivatives of the vaulted biaryl ligand VAPOL were prepared and evaluated as chiral ligands for aluminum Lewis acids in the catalytic asymmetric Diels–Alder reactions of methyl acrylate an...

  制备了拱形联芳基配体 VAPOL 的几种衍生物，并将其作为路易斯酸铝的手性配体在丙烯酸甲酯和...的催化不对称 Diels-Alder 反应中进行评估。
• Scalable Syntheses of the Vaulted Biaryl Ligands VAPOL and VANOL via the Cycloaddition/Electrocyclization Cascade
  作者：Zhensheng Ding、Wynter E. G. Osminski、Hong Ren、William D. Wulff

  DOI：10.1021/op200088b

  日期：2011.9.16

  straightforward, inexpensive, efficient, and amenable to large-scale preparation of the ligands since minimum chromatographic purification is required. The key step in each synthesis is a cycloaddition/electrocyclic ring-opening/electrocyclic ring closure/tautomerization cascade that provides a direct one-step route to the monomers from which each ligand is prepared. Improved phenol coupling protocols

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道
• [EN] SYNTHESIS OF VAPOL LIGANDS<br/>[FR] SYNTHESE DE LIGANDS VAPOL
  申请人：ARCH DEV CORP

  公开号：WO2000056691A1

  公开（公告）日：2000-09-28

  The present invention relates to a process for making the chiral ligand 2,2'-diphenyl-[3,3'-biphenanthrene]-4,4'-diol, also known as VAPOL, as well as other novel chiral ligands.
• Synthesis, Resolution, and Determination of Absolute Configuration of a Vaulted 2,2‘-Binaphthol and a Vaulted 3,3‘-Biphenanthrol (VAPOL)
  作者：Jianming Bao、William D. Wulff、James B. Dominy、Michael J. Fumo、Eugene B. Grant、Alexander C. Rob、Mark C. Whitcomb、Siu-Man Yeung、Robert L. Ostrander、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja952018t

  日期：1996.1.1

  thermolysis of phenylacetyl chloride in the presence of phenylacetylene or from the benzannulation of the pentacarbonyl(phenylmethoxymethylene)chromium(0) (15) with phenylacetylene which upon an acetylative workup gives O-acetyl-4-methoxy-2-phenyl-1-naphthol (16). The reductive cleavage of the acetoxy group in 16 was unexpectedly affected by aluminum chloride and ethanethiol which were used to cleave the methyl

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...