N,N-dibenzyl-1-methoxymethanamine | 178425-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzyl-1-methoxymethanamine
• 英文别名: Benzenemethanamine, N-(methoxymethyl)-N-(phenylmethyl)-；N-benzyl-N-(methoxymethyl)-1-phenylmethanamine
• CAS: 178425-11-1
• 化学式: C₁₆H₁₉NO
• 分子量: 241.333
• InChiKey: UGSBTEUAKAIGHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-1-methoxymethanamine 在 manganese(II) triflate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成 2-羟基-N-(苄基)苄胺
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化苯酚的化学和邻位选择性氨甲基化

  摘要：

  我们开发了一种布朗斯台德酸催化的游离酚的高度邻位选择性官能化，在温和条件下易于获得N，O-缩醛，以中等至优异的产率提供各种相应的氨甲基化苯酚产品。这种转化的显着特点包括条件温和、底物范围好、邻位选择性好、效率高、易于进一步转化。

  DOI：

  10.1039/d1ob00820j
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 聚合甲醛 、 二苄胺 在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到N,N-dibenzyl-1-methoxymethanamine
  参考文献：
  名称：

  异硫脲和布朗斯台德酸协同催化对映选择性合成 α-芳基-β2-氨基酯

  摘要：

  证明了通过异硫脲和布朗斯台德酸协同催化，对芳基乙酸酯进行对映选择性氨甲基化，以高收率和对映选择性合成α-芳基-β 2 -氨基酯。探索了该过程的范围和局限性（25 个示例，产率高达 94% 和 96:4 er），并应用于 ( S )-文拉法辛·HCl 和 ( S )-Nakinadine B的合成。机理研究是一致的遵循 C(1)-烯醇化铵途径，而不是替代的动态动力学解析过程。对照研究表明 (i) 观察到催化剂和产物 er 之间存在线性效应；(ii)酰基铵离子可以用作预催化剂；（iii）可逆的异硫脲加成到原位生成的亚胺离子上，产生可用作生产性预催化剂的非循环中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202016220
• 作为试剂：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 tetrakis((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) 5-(hydroxy(((1R,2S,5R)-2-isopro-pyl-5-methylcyclohexyl)oxy)methylene)cyclopenta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate 、 水 、 N,N-dibenzyl-1-methoxymethanamine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 苯甲酰甲酸甲酯 、 DL-扁桃酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  不对称反阴离子导向的氨基甲基化：通过捕获烯醇中间体合成手性 β-氨基酸

  摘要：

  公开了一种通过不对称抗衡阴离子导向催化实现的重氮化合物、醇和 α-氨基甲基醚的新型对映选择性氨基甲基化反应，它提供了一种高效便捷的途径以高产率提供光学活性 α-羟基-β-氨基酸。对映选择性。对照实验和 DFT 计算表明，转化是通过用亚甲基亚胺离子捕获原位生成的烯醇中间体而进行的，不对称诱导是由手性五羧基环戊二烯阴离子通过氢键和静电相互作用实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12832

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aminomethylative Oppolzer-Type Cyclization of Enynes: Access to Aminomethylated Benzofulvenes
  作者：Renbin Huang、Bangkui Yu、Renren Li、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03720

  日期：2021.12.17

  A novel palladium-catalyzed Oppolzer-type cyclization reaction aided by the aminomethyl cyclopalladated complex has been developed, which provides rapid access to functionalized benzofulvenes with excellent stereoselectivity. The corresponding products can undergo Diels–Alder reaction with maleimides, providing a series of complex polycyclic compounds with excellent regio- and stereoselectivities.

  已开发出一种由氨甲基环钯配合物辅助的新型钯催化 Oppolzer 型环化反应，可快速获得具有优异立体选择性的官能化苯并富烯。相应的产物可以与马来酰亚胺发生狄尔斯-阿尔德反应，提供一系列具有优异区域和立体选择性的复杂多环化合物。
• Synthesis of Allylamines fromAlkynes and Iminium Ions
  作者：Herbert Mayr、Susanne Rehn、Armin R. Ofial

  DOI：10.1055/s-2003-41028

  日期：——

  The iminium salt Bn2N+=CH2 SnCl5 - undergoesene reactions with inverse electron demand with alkynes and withthe triple bond of enynes to give benzylideneammonium ions in aprotic solvents.Their hydrolysis yields N-benzylallylaminesin good yields. Mannich reaction products, which are the main productsunder more nucleophilic reaction conditions, have not been detected.

  亚胺盐 Bn2N+=CH2 SnCl5 - 在非质子溶剂中与炔烃及烯炔的三键进行反电子需求的ene反应，生成苄叉基铵离子。其水解产物为N-苄基烯丙胺，产率良好。在更具亲核性的反应条件下，曼尼希反应产物（主要产物）尚未被检测到。
• Aminomethylation of Enals through Carbene and Acid Cooperative Catalysis: Concise Access to β²-Amino Acids
  作者：Jianfeng Xu、Xingkuan Chen、Ming Wang、Pengcheng Zheng、Bao-An Song、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201412132

  日期：2015.4.20

  organocatalytic asymmetric aminomethylation of α,β‐unsaturated aldehydes by N‐heterocyclic carbene (NHC) and (in situ generated) Brønsted acid cooperative catalysis is disclosed. The catalytically generated conjugated acid from the base plays dual roles in promoting the formation of azolium enolate intermediate, formaldehyde‐derived iminium ion (as an electrophilic reactant), and methanol (as a nucleophilic

  公开了N-杂环卡宾（NHC）和（原位生成的）布朗斯台德酸协同催化的α，β-不饱和醛的有机收敛催化不对称氨基甲基化反应。由碱催化生成的共轭酸在促进烯醇式氮杂中间体，甲醛衍生的亚胺离子（作为亲电子反应物）和甲醇（作为亲核反应物）的形成中起着双重作用。此氧化还原中性策略是适合的对映体富集的β可伸缩合成2 -氨基酸轴承各种取代基。
• Palladium-Catalyzed Aminomethylation and Cyclization of Enynol to O-Heterocycle Confined 1,3-Dienes
  作者：Houjian Yu、Bangkui Yu、Haocheng Zhang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01019

  日期：2021.5.21

  electrophilicity of the allylpalladium intermediates enables the regioselectively intramolecular 1,2-addition of enynol in the presence of aminal. This aminomethylation and cyclization reaction via C–N bond activation and intramolecular nucleophilic addition provides a rare example for the synthesis of O-containing heterocycle-confined 1,3-dienes, which is of synthetic potential for further derivatization. The method

  烯丙基钯中间体的亲电性的合理调节可在存在缩醛胺的情况下使烯醇的区域选择性地分子内1,2-加成。通过C–N键激活和分子内亲核加成反应进行的氨甲基化和环化反应为合成含O的杂环限定的1,3-二烯提供了一个罕见的例子，它具有进一步衍生化的合成潜力。该方法具有广泛的底物通用性以及官能团相容性，并且有效地提供了具有5个，6个和8元的具有各种官能团的含O杂环的所需产物的广泛范围。
• Asymmetric Aminomethylative Etherification of Conjugated Dienes with Aliphatic Alcohols Facilitated by Hydrogen Bonding
  作者：Rui Chang、Shoule Cai、Guoqing Yang、Xuyang Yan、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c06144

  日期：2021.8.18

  additive-free, palladium-catalyzed asymmetric aminomethylative etherification of conjugated dienes that enables the efficient, asymmetric O-allylation of primary and secondary aliphatic alcohols as well as water. Mechanism studies revealed that the hydrogen-bonding interaction between the alcohol and the in situ introduced aminomethyl moiety is critical to facilitate the nucleophilic addition of the alcohol

  烯丙基 C-O 键与脂肪族伯醇或仲醇的不对称结构仍然是 Pd 催化烯丙基化化学中的一个重大挑战。在这里，我们报告了无添加剂、钯催化的共轭二烯不对称氨基甲基化醚化的开发，该方法能够有效地实现伯、仲脂肪醇和水的不对称O烯丙基化。机理研究表明，醇与原位的氢键相互作用引入的氨基甲基部分对于促进醇与 π-烯丙基钯物质的亲核加成至关重要，这开辟了使用脂肪醇和水作为亲核底物的可能性。该反应耐受广泛的官能团，并显示出显着的区域选择性和一致的高对映选择性，这为从简单的起始材料制备光学纯的 1,3-氨基醚和 1,3-氨基醇提供了一种直接和快速的方法。