2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile | 127489-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl)propanenitrile；2-[Hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enenitrile；2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enenitrile
• CAS: 127489-24-1
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• mdl: MFCD09030957
• 分子量: 204.185
• InChiKey: KSSHQPCVMZULSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  434.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.328±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile 在 sodium hydrogen sulfate 、 silica gel lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到2-(iodomethyl)-3-(3-nitrophenyl)-propenenitrile
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的硫酸氢钠催化的简单易行的立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基卤化物：影响烯丙基卤化物收率和立体化学的因素

  摘要：

  一种简单，温和且有效的立体选择合成（Z）-和（E）-烯丙基溴化物和碘化物的方法是，通过在二氧化硅负载的氢气钠催化下的二氯甲烷中分别用溴化锂和碘化物处理Baylis-Hillman加合物，从而开发了一种立体选择性合成方法。在室温下为硫酸盐。彻底研究了各种溶剂，不同的金属卤化物反应，加合物的性质以及几种非均相催化剂对产物的收率和立体化学的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.022
• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Metallic chalcogenolates mediated modular Michael-aldol cascade reaction: an easy route to multi-functionalized chalcogenides and Morita–Baylis–Hillman adducts

  摘要：

  Chalcogenolate mediated Michael-aldol cascade reactions consists of a very efficient route to multi-functionalized gamma-hydroxichalcogenides. Although, when selenolates are employed, these gamma-hydroxichalcogenides can be readily converted into the corresponding Morita-Baylis-Hillman adducts by oxidative elimination of the selenium moiety. In this context, herein we present a complete study on the scope and limitations of this reaction. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.027

文献信息

• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction: a new preparation of allylic alcohols from aldehydes and electron-deficient alkenes
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83041-x

  日期：1998.9

  The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction catalyzed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids was developed. The reactions proceeded smoothly by the use of 1 equiv of TiCl4 to give the coupling products in moderate to good yields. Bis-chalcogenides and related compounds were investigated as a catalyst, and 1,5-diselenocyclooctane gave the best result owing

  在路易斯酸的存在下，开发了由硫化物和硒化物（第16组元素化合物）催化的硫属元素-Baylis-Hillman反应。通过使用1当量的TiCl 4使反应顺利进行，以中等至良好的产率得到偶联产物。研究了双硫族化物和相关化合物作为催化剂，由于阳离子中间体通过跨环相互作用而稳定，因此1,5-二硒代环辛烷的效果最佳。
• Structure–Activity Relationships of GHRP-6 Azapeptide Ligands of the CD36 Scavenger Receptor by Solid-Phase Submonomer Azapeptide Synthesis
  作者：David Sabatino、Caroline Proulx、Petra Pohankova、Huy Ong、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ja203007u

  日期：2011.8.17

  using azapeptides to examine influences of side-chain diversity and backbone conformation. In particular, considering that aromatic cation interactions may contribute to binding affinity, we have explored the potential of introducing salt bridges to furnish GHRP-6 azapeptide ligands of the CD36 receptor. Fifteen aza-glutamic acid analogues related to 2 were prepared by submonomer solid-phase synthesis

  分化簇 36 (CD36) B 类清道夫受体除结合合成肽（即生长激素释放肽，GHRP）外还结合多种生物内源性配体，其调节与抗血管生成和抗动脉粥样硬化活性相关的生物学功能. 亲和性标记以前表明 GHRP-6 类似物，如 hexarelin、[2-Me-​​W(2)]GHRP-6 (1)，与 CD36 受体的富含赖氨酸的域结合。此外，氮杂肽类似物 [aza-F(4)]GHRP-6, 2 表现出如 CD 和 NMR 光谱所述的特征性 β-转角构象，以及相对于海瑞林（分别为 1.34 和 2.37 μM）略高的 CD36 结合亲和力)，表明受体结合是由这些肽序列的构象和芳香族残基介导的。因此，使用氮杂肽探索了配体-受体结合相互作用，以检查侧链多样性和骨架构象的影响。特别是，考虑到芳香族阳离子相互作用可能有助于结合亲和力，我们探索了引入盐桥以提供 CD36 受体的 GHRP-6 氮杂肽配体的潜力。通过亚单体固相合成制备了与