3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl)propionamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl)propionamide
• 英文别名: 2-[Hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enamide
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O₄
• 分子量: 222.2
• InChiKey: KYIZRKORUXKWQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylonitrile 在 乙醛肟 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl)propionamide
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰胺Baylis-Hillman加合物的有效合成：Pd催化的丙烯腈Baylis-Hillman加合物的水合

  摘要：

  开发了一种有效的钯催化两步法合成丙烯酰胺的Baylis-Hillman加合物。该方法涉及丙烯腈Baylis-Hillman加合物的制备以及乙二醛与乙醛肟的Pd催化水合反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.08.127

文献信息

• Correlation between p<i>K</i>_a and Reactivity of Quinuclidine-Based Catalysts in the Baylis−Hillman Reaction:  Discovery of Quinuclidine as Optimum Catalyst Leading to Substantial Enhancement of Scope
  作者：Varinder K. Aggarwal、Ingo Emme、Sarah Y. Fulford

  DOI：10.1021/jo026671s

  日期：2003.2.1

  powerful combination of quinuclidine with methanol was tested with a host of aldehydes and Michael acceptors. Not only were the reactions more efficient and faster than previously reported, but now new substrates that were previously unreactive could be employed. Notable examples include the use of acetylenic aldehydes and the employment of vinyl sulfones, acrylamides, delta-lactones, and even alpha

  在Baylis-Hillman反应中，已研究了多种基于奎尼丁的催化剂的反应性，并且毫无例外地已确定了碱的碱性和反应性之间的直接相关性。用括号中给出的共轭酸的pK（a）（在水中测量）建立了以下反应顺序：奎尼丁（11.3），3-羟基奎尼丁（9.9），DABCO（8.7），3-乙酰氧基奎尼丁（9.3） ，3-氯喹核苷（8.9）和奎宁环酮（7.2）。通过比较DABCO和3-乙酰氧基奎宁在DMSO中的相对碱性，分析了基于pK（a）的DABCO高于预期的反应性。发现在非质子溶剂中，DABCO的碱性比3-乙酰氧基喹核苷高0.6 pK（a）单位，因此在胺的pK（a）及其反应性之间建立了直接联系。与先前报道相反的文献工作相反，发现具有最高pK（a）的奎尼丁是最活泼的催化剂。与奎尼丁的反应曲线显示出显着的自催化作用，这表明质子供体的存在可能进一步提高速率。因此，研究了一系列带有极性XH键的添加剂，发现甲醇，三
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Reactivity of secondary <mml:math xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML"><mml:mi>N</mml:mi></mml:math>-alkyl acrylamides in Morita–Baylis–Hillman reactions
  作者：Xiaoyang Yue、Charlie Verrier、Mohammed Ahmar、Yves Queneau

  DOI：10.5802/crchim.117

  日期：——

  Résumés Anglais Français The Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction of secondary N-alkyl acrylamides, discarded up to now from investigations of the scope of activated alkenes, was studied. Optimization of the reaction conditions revealed that a balance must be found between activation of the MBH coupling reaction and that of the undesired competitive aldehyde Cannizzaro reaction. Using 3-Hydroxyquinuclidine (3-HQD) in a 1:1 water-2-MeTHF mixture provides the appropriate conditions that were applicable to a wide range of diversely substituted secondary N-alkyl acrylamides and aromatic aldehydes, giving rise to novel amide-containing MBH adducts under mild and clean conditions. Supplementary Materials: Supplementary material for this article is supplied as a separate file: crchim-117-suppl.pdf La réaction de Morita–Baylis–Hillman (MBH) de N-alkyl acrylamides secondaires, écartés jusqu’alors des travaux sur la variabilité des alcènes activés dans cette réaction, a été étudiée. L’optimisation de la réaction a fait apparaître un équilibre à trouver entre l’activation du couplage par réaction MBH et celle de la transformation de l’aldehyde par réaction de Cannizzaro. L’utilisation de la 3-hydroxyquinuclidine (3-HQD) et d’un mélange eau-2-MeTHF 1:1 comme solvant sont les conditions appropriées, applicables à une variété de N-alkyl acrylamides secondaires diversement substitués et d’aldéhydes aromatiques, menant à une série de nouveaux adduits MBH contenant un motif amide, dans des conditions douces et propres. Compléments : Des compléments sont fournis pour cet article dans le fichier séparé : crchim-117-suppl.pdf

  对二級N-烷基丙烯酰胺的森田-貝里斯-希爾曼(MBH)反應，這一一直被排除在活性烯烴範圍調查之外的反應，進行了研究。反應條件的優化揭示了必須在MBH耦合反應的活化與不希望的競爭性醛歧化反應的活化之間找到平衡點。在水和2-甲基四氫呋喃以1:1混合物中使用3-羥基奎宁環(3-HQD)提供了適當的條件，這些條件適用於各種取代的二級N-烷基丙烯酰胺和芳香醛，在溫和且清潔的條件下產生含有酰胺基團的新型MBH加合物。 補充材料：本文的補充材料作為單獨的文件提供：crchim-117-suppl.pdf 二級N-烷基丙烯酰胺的森田-貝里斯-希爾曼（MBH）反應（之前被排除在對活化烯烴反應範疇的研究之外）已進行了研究。反應的優化表明，需要在MBH反應耦合活化和羰基的歧化反應活化之間找到平衡。使用3-羥基喹啉（3-HQD）和1:1水-2-MeTHF溶劑是適宜的條件，適用於廣泛替換的二級N-烷基丙烯酰胺和芳香醛，在温和且清潔的條件下產生一系列新的含酰胺MBH加合物。 補充：本文的補充材料在單獨文件中提供：crchim-117-suppl.pdf
• Sulpholane––A new solvent for the Baylis–Hillman reaction
  作者：Palakodety Radha Krishna、A. Manjuvani、V. Kannan、G.V.M. Sharma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.137

  日期：2004.2

  Sulpholane, a commercially available solvent, is used for the first time as a new solvent for the Baylis-Hillman reaction tinder ambient conditions; a wide variety of olefins as well as aldehydes participate very efficiently resulting in good to excellent yields of products. Acrylamide also underwent the Baylis-Hillman reaction with 4-nitrobenzaldehyde under these reaction conditions. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Successful Baylis−Hillman Reaction of Acrylamide with Aromatic Aldehydes
  作者：Chengzhi Yu、Longqin Hu

  DOI：10.1021/jo016004j

  日期：2002.1.1

  Acrylamide and aromatic aldehydes were found to undergo the Baylis-Hillman reaction at ambient temperature in an aqueous medium in the presence of a stoichiometric amount of base catalyst, DABCO, to give the corresponding 3-hydroxy-2-methylenepropionamides in 61-99% yield. A faster competing, but reverible, non-Baylis-Hillman reaction was initially observed under the conditions to form N-acylhemiaminals, which later disappeared, as the desired Baylis-Hillman adduct was formed as the major product over an extended period of time (12-48 h). This represents the first demonstration of the Baylis-Hillman reaction of aldehydes with acrylamides, which were thought to be inert under atmospheric pressure and at ambient temperature.