isopropyl phenylphosphinate | 13336-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl phenylphosphinate
• 英文别名: Phenyl-phosphinsaeure-isopropylester；Phenyl-phosphinigsaeure-isopropylester；[Oxido(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]benzene；[oxido(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]benzene
• CAS: 13336-50-0
• 化学式: C₉H₁₃O₂P
• 分子量: 184.175
• InChiKey: IAVMYKDXTQIYIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl phenylphosphinate 在 吡啶 、 chlorotriphenylphosphonium chloride 作用下， 反应 0.5h， 生成 isopropyl phenylphosphorochloridite
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Phosphonate and Thiophosphonate Esters and Amides from Hydrogen-Phosphinates by a Novel One-Pot Activation-Coupling-Oxidation Procedure

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00128a006
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 在 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 160.0~180.0 ℃ 、1.7 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 isopropyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  H-次膦酸的连续流动酯化，以及微波条件下 H-次膦酸盐和 H-膦酸盐的酯交换

  摘要：

  对苯基-H-次膦酸的微波(MW)辅助直接酯化、所得苯基-H-次膦酸烷基酯的酯交换以及亚磷酸二苄酯(DBP)的类似反应进行了详细研究，并翻译了批次成果进入连续流动操作，在优化温度和流速等参数后，证明效率更高。DBP 的醇解是一个两步过程，涉及具有两个不同烷氧基的中间体亚磷酸酯。后一种物质具有合成意义，可作为光学活性试剂的前体。

  DOI：

  10.3390/molecules25030719

文献信息

• 一种α-氨基烷基膦化物的合成方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN104031088B

  公开（公告）日：2016-04-20

  本发明提供了一种α-氨基烷基膦化物的合成方法，是在氮气或其它惰性气体氛围中，向反应容器内加入膦氧化物、有机溶剂、胺、二卤甲烷，密闭，在50～120℃下，充分搅拌10～48小时；反应结束后用水或盐的水溶液洗涤，然后用有机溶剂萃取，合并有机层，经干燥剂干燥，减压蒸馏除去溶剂和低沸点杂质，粗产品经柱色谱或者GPC分离、纯化、即得。该方法具有工艺简单、高转化率、高选择性、不需要催化剂和添加剂、绿色环保等优点；当采用不同取代基的三级胺做底物时，还可以选择性切断C-N键合成，具有良好的工业应用前景。
• Catalyst-Free and Selective C–N Bond Functionalization: Stereospecific Three-Component Coupling of Amines, Dichloromethane, and >P(O)H Species Affording α-Aminophosphorus Compounds
  作者：Yalei Zhao、Xiuling Chen、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo501961h

  日期：2015.1.2

  and selective C–N bond functionalization has been achieved through three-component coupling of amines, dihalomethane, and >P(O)H species. This reaction takes place stereospecifically with retention of configuration at phosphorus, which can produce various new optically active phosphorus analogues of α-amino acids.

  通过胺，二卤甲烷和> P（O）H物质的三组分偶联，实现了无催化剂和选择性C–N键的官能化。该反应立体定向地进行，并且保留了在磷处的构型，这可以产生各种新的α-氨基酸的旋光性磷类似物。
• Reactivity of diacyloxyiodobenzenes toward trivalent phosphorus nucleophiles
  作者：S?awomir Makowiec、Janusz Rachon

  DOI：10.1002/hc.10161

  日期：——

  equiv of sodium diisopropyl phosphite in THF produces diisopropyl 1-(diisopropoxyphosphinyl)ethylphosphonate with excellent yield. It was found that diacyloxyiodobenzene/PR3 system may serve as an acylating agent; the acylation process can proceed via carboxylic acid anhydride or acylphosphonium salt 17 depending on the protocol used. New very efficient method for synthesis of 2,4,6-trimethylbenzoic

  研究了二酰氧基碘苯和四价磷亲核试剂的反应。已确定，在醇钠存在下，H-膦酸酯和仲氧化膦与二乙酰氧基碘苯在醇中反应，分别生成磷酸三烷基酯和次膦酸烷基酯。对于这种转化反应中间体6被提出。与此相反，在 THF 中用 3 当量的二异丙基亚磷酸钠处理二乙酰氧基碘苯以优异的产率生成 1-（二异丙氧基次膦基）乙基膦酸二异丙基酯。发现二酰氧基碘苯/PR3体系可作为酰化剂；根据所使用的方案，酰化过程可以通过羧酸酐或酰基鏻盐 17 进行。新的非常有效的合成 2,4 的方法，开发了6-三甲基苯甲酸酐。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:352–359, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10161
• Direct conversion of secondary phosphine oxides and<i>H</i>-phosphinates with [Di(acyloxy)iodo]benzenes to phosphinic and phosphonic amides
  作者：Anna Hubacz、Slawomir Makowiec

  DOI：10.1002/hc.20514

  日期：——

  process plays a main role leading to the formation of carboxylic amides through mixed phosphoric–carboxylic anhydride, and also in the low concentration of amines, tetrahydrofuran effectively competes with the amines in the nucleophilic attack on the acylating intermediates. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 20:81–86, 2009; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)

  [二(酰氧基)碘]苯与仲氧化膦或H-次膦酸盐在伯胺或仲胺存在下的反应允许人们在一锅法中获得次膦酸或膦酸酰胺。我们利用强酰化系统 DAIB/R2P(O)H 对胺进行膦酰化。然而，反应机制是多途径的，并且导致次膦酸或膦酸酰胺的产率适中。当胺的浓度低时，分子间过程起主要作用，导致通过混合磷酸-羧酸酐形成羧酰胺，而且在低浓度的胺中，四氢呋喃有效地与胺竞争亲核攻击酰化中间体。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:81–86, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20514
• Phosphonium salt induced stereoselective allylic rearrangement during chlorination of α-hydroxyallylphosphinates
  作者：Si-Yu Ji、Yong-Ming Sun、He Zhang、Qing-Gao Hou、Chang-Qiu Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.08.118

  日期：2014.10

  α-Hydroxyallylphosphinates were stereoselectively converted to γ-chloro allylphosphinates when treated with Ph3P and CCl4, via substitution of hydroxyl and migration of double bond. The reaction was promoted by phosphonium cation that acted as Lewis acid.

  当用Ph 3 P和CCl 4处理时，通过羟基取代和双键迁移，α-羟基烯丙基次膦酸酯被立体选择性地转化为γ-氯烯丙基次膦酸酯。充当路易斯酸的phospho阳离子促进了反应。