2-((Z)-1-Triethylsilanyloxy-propenylsulfanyl)-pyridine | 201809-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-((Z)-1-Triethylsilanyloxy-propenylsulfanyl)-pyridine
• 英文别名: Triethyl(1-pyridin-2-ylsulfanylprop-1-enoxy)silane
• CAS: 201809-42-9
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSSi
• 分子量: 281.494
• InChiKey: ZPTPYWRRXPXSSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 2-((Z)-1-Triethylsilanyloxy-propenylsulfanyl)-pyridine 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以16%的产率得到(3S,4R)-3-methyl-4-(4-nitrophenyl)-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  ZnCl2 介导的串联 Mukaiyama Aldol 内酯化的机理研究：异步、协调过渡态的证据和 2-氧代吡啶基乙烯酮缩醛变体的发现

  摘要：

  ZnCl(2) 介导的醛和硫吡啶基乙烯酮缩醛的串联 Mukaiyama 羟醛内酯化 (TMAL) 反应为反式 1,2-二取代 β-内酯提供了一种通用的、高度非对映选择性的方法。此处描述的机理和理论研究表明，该方法的效率和高非对映选择性都高度依赖于所采用的乙烯酮缩醛的类型，但与乙烯酮缩醛的几何形状无关。重要的是，我们根据我们迄今为止的实验证据并进一步得到计算（B3LYP/BSI）的支持，为 ZnCl(2) 介导的 TMAL 过程与其他 Mukaiyama 羟醛反应提出了一种新颖且独特的机制途径。与常见的 [2+2] 环加成和羟醛内酯化机制的极端机制相反，TMAL 过程的研究表明醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛之间存在协调但不同步的过渡态。这些计算支持船状过渡状态，不同于通常调用的 Mukaiyama“开放”或 Zimmerman-Traxler“椅子状”过渡状态模型。此外，实验研究支持在醛添加之前 ZnCl(2)

  DOI：

  10.1021/ja209163w
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 S-(pyridin-2-yl) propanethioate 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-((Z)-1-Triethylsilanyloxy-propenylsulfanyl)-pyridine
  参考文献：
  名称：

  串联Mukaiyama醛醇-内酯化（TMAL）反应的研究：对β-内酯的简洁且高度非对映选择性的途径，用于强力胰腺脂肪酶抑制剂（-）-Panclicin D的全合成

  摘要：

  基于使用硫代吡啶基甲硅烷基乙烯酮缩醛和各种醛类的串联Mukaiyama醇醛内酯化法，已开发出一种简洁且高度非对映选择性的β-内酯途径。使用这种方法合成了一种有效的胰脂肪酶抑制剂（-）-PanclicinD。描述了该方法的最近的优化和扩展，其包括乙烯酮缩醛的甲硅烷基和离去基团的变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01029-6

文献信息

• Synthesis and inhibitory action on HMG-CoA synthase of racemic and optically active oxetan-2-ones (β-Lactones)
  作者：Daniel Romo、Paul H.M. Harrison、Stephen I. Jenkins、R.William Riddoch、Kaapjoo Park、Hong Woon Yang、Cunxiang Zhao、Gerard D. Wright

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00114-x

  日期：1998.8

  but variable enantioselectivity (22-85% ee). In in vitro assays using both native and recombinant HMG-CoA synthase from Saccharomyces cerevisiae, oxetan-2-ones mono-substituted at C4 with linear alkyl chains gave IC50s that decreased monotonically with chain length up to 10 carbons and then rose rapidly for longer chains. The trans isomers of 3-methyl-4-alkyl-oxetan-2-ones showed a similar trend but had

  研究了C3-未取代和C3-甲基取代的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的同源系列，它们是酵母3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A（HMG-CoA）合酶的潜在抑制剂。研究了几种报道的外消旋β-内酯合成方法，以制备目标系列。此外，研究了由Et2AlCl与（1R，2R）-2-[[（二苯基）羟甲基]环己-1-醇组合制得的新型铝基路易斯酸，用于醛和三甲基甲硅烷基烯酮的不对称[2 + 2]环加成反应。该路易斯酸显示出良好的反应性，但是对映选择性可变（22-85％ee）。在使用来自酿酒酵母的天然和重组HMG-CoA合酶进行的体外分析中，在C4处被直链烷基链单取代的氧杂环丁烷-2-酮的IC50随链长增加至10个碳原子而单调下降，然后对于更长的链迅速上升。3-甲基-4-烷基-氧杂环丁烷-2-酮的反式异构体显示出相似的趋势，但IC50降低了1.3-5.6倍。结果暗示该酶中的大量疏水口袋与氧杂环丁烷-2-酮抑制剂的C-3和C-4取代基相互作用。
• A Stereocomplementary Approach to β-Lactones:  Highly Diastereoselective Synthesis of <i>cis</i>-β-Lactones, a β-Chloro Acid, and a Tetrahydrofuran
  作者：Yingcai Wang、Cunxiang Zhao、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol990860o

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]In the course of mechanistic studies of the ZnCl2-mediated tandem Mukaiyama aldol-lactonization reaction of aldehydes and thiopyridyl ketene acetals, a stereocomplementary reaction employing SnCl4 was discovered. This method provides a highly diastereoselective entry to cis-1,2-disubstituted beta-lactones as well as a beta-chloro carboxylic acid and a tetrahydrofuran. The former products were obtained by varying the reaction temperature. The latter product was obtained when the aldehyde substrate bore a pendant silyl ether.
• Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Mead Reductive Cyclization of Keto-β-Lactones Derived from the Tandem Mukaiyama Aldol Lactonization (TMAL) Process
  作者：T. Andrew Mitchell、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo7014246

  日期：2007.11.1

  [Graphics]The development of a diastereoselective, three-step strategy for the construction of substituted tetrahydrofurans from alkenyl aldehydes based on the tandem Mukaiyama aldol-lactonization process and Mead reductive cyclization of keto beta-lactones is reported. Stereochemical outcomes of the TMAL process are consistent with models established for Lewis acid-mediated additions to a-benzyloxy and beta-silyloxy aldehydes while reductions of the five-membered oxocarbenium ions are consistent with Woerpel's models. Further rationalization for observed high diastereoselectivity in reductions of alpha-silyloxy 5-membered oxocarbenium ions based on stereoelectronic effects are posited. A diagnostic trend for coupling constants of gamma-benzyloxy beta-lactones was observed that should enable assignment of the relative configuration of these systems.