15,15-dimethyl-8,13-dihydro-5H-dibenzo[b,h][1,4,7,10]tetraazacyclotridecine-6,7,14,16(15H,17H)-tetraone | 1236046-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 15,15-dimethyl-8,13-dihydro-5H-dibenzo[b,h][1,4,7,10]tetraazacyclotridecine-6,7,14,16(15H,17H)-tetraone
• 英文别名: 15,15-dimethyl-5,8,13,17-tetrahydro-5,8,13,17-tetraaza-dibenzo[a,g]cyclotridecene-6,7,14,16-tetraone；15,15-Dimethyl-5,8,13,17-tetrahydro-5,8,13,17-tetraazadibenzo[a,g]-cyclotridecene-6,7,14,16-tetraone；14,14-dimethyl-2,5,12,16-tetrazatricyclo[15.4.0.06,11]henicosa-1(21),6,8,10,17,19-hexaene-3,4,13,15-tetrone
• CAS: 1236046-86-8
• 化学式: C₁₉H₁₈N₄O₄
• 分子量: 366.376
• InChiKey: IIFWWFSLTZITDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,15-dimethyl-8,13-dihydro-5H-dibenzo[b,h][1,4,7,10]tetraazacyclotridecine-6,7,14,16(15H,17H)-tetraone 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于方形平面钴 (III) 的双亚苯基扁平 13 元四酰胺大环配体 (TAML)

  摘要：

  摘要描述了具有 13 元四酰胺大环配体 (TAML) 的钴 (III) 配合物的制备、表征和评价。这是一种方形平面 (X 射线) S = 1 顺磁性 (1H NMR) 化合物，在过量的 d5-吡啶中变成 S = 0 抗磁性八面体物质。在所有研究的 CoIII TAML 复合物中，它在电极上的单电子氧化是完全可逆的，具有最低的 E½ 值（0.66 V vs SCE）。氧化产生与 CoIII/自由基阳离子配体一致的中性蓝色物质。氧化的容易程度可能是由于配体结构中包含两个苯环（而在许多其他 CoIII TAML 中只有一个）。氧化的中性物质出乎意料地是 EPR 沉默的，可能是由于 π 堆积聚集。然而，在过量的 4-叔丁基吡啶或 4-叔丁基异腈存在下，它们显示出八线超精细图案。EPR 谱更符合 CoIII/自由基阳离子配体配方，而不是 CoIV 复合物。在与钴相同的条件下使用 [VVO(OCHMe2)3]

  DOI：

  10.1080/00958972.2018.1487060
• 作为产物：
  描述：

  二甲基丙二酰二氯 在 吡啶 、 盐酸 、 草酰氯 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 15,15-dimethyl-8,13-dihydro-5H-dibenzo[b,h][1,4,7,10]tetraazacyclotridecine-6,7,14,16(15H,17H)-tetraone
  参考文献：
  名称：

  一种简化的铁(III)四酰胺大环配体(FeIII-TAML)催化剂的合成及其对H2O2降解染料废水的催化活性

  摘要：

  摘要 为了降低水处理试剂的成本，合成了一种简化的铁(III)四酰胺大环配体化合物(FeIII-TAML)，总收率为53.3%。为了比较，合成了两种第二代 FeIII-TAML 催化剂。优化合成路线，总收率由30.1%提高到49.5%。测试了该简化催化剂对过氧化氢降解染料废水的催化活性，并与第二代 FeIII-TAML 催化剂的催化活性进行了比较。实验结果表明，简化的催化剂具有良好的催化活性。在25℃、pH=8、CFe-TAML=50mg/L、过氧化氢=1.5g/L下，亚甲基蓝、甲基橙、中性红、罗丹明B染料废水的脱色和化学需氧量去除74.8%–96.1% 和 46.9%–63.7%，分别。图形概要

  DOI：

  10.1080/00958972.2019.1710138

文献信息

• Method of synthesis of tetradentate amide macrocycle ligand and its metal-complex
  申请人：Ghosh Anindya

  公开号：US20110094043A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  A tetradendate amide based macrocyclic ligand and its Fe(III) complex which act as activators of hydrogen peroxide. The synthetic methodology to develop the ligands is new, simple and provides better yield for each step of the ligand synthesis. The Fe(III)-complexes and hydrogen peroxide together are can perform several environmentally benign oxidation reactions. Organic dye bleaching, bleaching of pulp and paper effluent and N-oxide synthesis may be performed using the newly developed catalyst and hydrogen peroxide. Alcohol oxidation and alkene epoxidation may also be performed using the catalysts and hydrogen peroxide.

  一种基于四齿胺基的大环配体及其作为过氧化氢活化剂的Fe(III)配合物。开发这些配体的合成方法是新颖、简单的，并且为每个配体合成步骤提供更高的产率。Fe(III)配合物和过氧化氢一起可以执行几种环境友好的氧化反应。可以使用新开发的催化剂和过氧化氢进行有机染料漂白、纸浆和纸张废水漂白以及N-氧化物合成。还可以使用这些催化剂和过氧化氢进行醇氧化和烯烃环氧化。
• Metal (III) Complex Of Biuret-Amide Based Macrocyclic Ligand As Green Oxidation Catalyst
  申请人：Sengupta Sayam

  公开号：US20120329680A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  The present invention discloses metal (III) complex of a biuret-amide based macrocyclic ligand as green catalysts that exhibit both excellent reactivity for the activation of H 2 O 2 and high stability at low pH and high ionic strength. The invention also provides macrocyclic biuret amide based ligand for designing of functional peroxidase mimics. Further, the present invention discloses synthesis of said metal (III) complex of a biuret-amide based macrocyclic ligand.

  本发明揭示了一种基于双脲酰胺的大环配体的金属（III）配合物，作为绿色催化剂，既具有对H2O2活化的优异反应性，又在低pH和高离子强度下具有高稳定性。该发明还提供了基于大环脲酰胺的配体，用于设计功能过氧化物酶类似物。此外，本发明还揭示了合成所述基于双脲酰胺的大环配体的金属（III）配合物。
• Designing Green Oxidation Catalysts for Purifying Environmental Waters
  作者：W. Chadwick Ellis、Camly T. Tran、Riddhi Roy、Marte Rusten、Andreas Fischer、Alexander D. Ryabov、Bruce Blumberg、Terrence J. Collins

  DOI：10.1021/ja102524v

  日期：2010.7.21

  describe the synthesis, characterization, aqueous behavior, and catalytic activity of a new generation of Fe(III)-TAML (tetraamido macrocycle ligand) activators of peroxides (2), variants of [Fe(OC)(2)(o,o'-NC(6)H(4)NCO)(2)CMe(2)}(OH(2))(-)] (2d), which have been designed to be especially suitable for purifying water of recalcitrant oxidizable pollutants. Activation of H(2)O(2) by 2 (k(I)) as a function

  我们描述了过氧化物 (2) 的新一代 Fe(III)-TAML（四酰胺大环配体）活化剂的合成、表征、水性行为和催化活性，[Fe(OC)(2)(o, o'-NC(6)H(4)NCO)(2)CMe(2)}(OH(2))(-)] (2d)，特别适用于净化顽固的可氧化污染物的水. 通过橙色 II 漂白的动力学研究分析了 H(2)O(2) 由 2 (k(I)) 作为 pH 值的函数的活化。这与第一代 Fe(III)-TAMLs (1) 的已知行为进行了比较。新的反应性特征影响了 2d 及其芳环取代的二硝基 (2e) 和四氯 (2f) 衍生物对水净化的氧化剂活化的潜力。因此，2e 的最大活性发生在 pH 9，最接近 EPA 饮用水指南 (6.5-8. 5)，允许 2e 在 pH 7.7 时快速激活 H(2)O(2)。在水中，2e 有两个轴向水配体，其 pK(a) 为 8.4 和 10.0（25 摄氏度）。前者是迄今为止开发的所有
• Redox Metal–Ligand Cooperativity Enables Robust and Efficient Water Oxidation Catalysis at Neutral pH with Macrocyclic Copper Complexes
  作者：Pablo Garrido-Barros、Dooshaye Moonshiram、Marcos Gil-Sepulcre、Primavera Pelosin、Carolina Gimbert-Suriñach、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Llobet

  DOI：10.1021/jacs.0c06515

  日期：2020.10.14

  this context, a multi-redox active macrocyclic ligand with extended π-delocalization and strong metal-ligand bonds proved to be essential. The combined properties of the ligand and the metal finally translates into a significant improvement in the catalytic performance, leading to one of the most active and robust molecular complexes for water oxidation at neutral pH with a kobs of 140 s-1 at an overpotential

  水氧化催化是最重要的反应之一，不仅可以了解自然光合作用，还可以设计用于人工光合作用的实用装置。使用后第一排过渡金属 (TM) 配合物为设计活性且廉价的催化剂提供了一个极好的平台，其中配体可以对其电子和结构特征进行精确控制。然而，难以获得它们的高氧化态，以及它们的金属-配体键的一般不稳定特性对其发展提出了重要的挑战，这些挑战仍然需要克服。在此，我们探索了使用具有扩展 π 系统的四酰胺大环配体 (TAML) 及其相应的铜配合物作为水氧化催化剂。它们通过实验和计算技术的表征证明在适应水氧化所需的氧化当量方面具有特殊的金属-配体协同作用。这包括电荷离域，因为在狭窄的能量范围内容易获得不同的电子态，对应于以金属为中心或以配体为中心的氧化，我们认为这是稳定累积氧化电荷的重要因素。在这种情况下，具有扩展的 π 离域和强金属配体键的多氧化还原活性大环配体被证明是必不可少的。配体和金属的综合性能最终转化为催化性能的显着改善，导致在中性
• OXIDATIVE METHOD
  申请人：Catexel Technologies Limited

  公开号：EP3307941B1

  公开（公告）日：2021-03-24