通过调整
金属
卟啉和 NH
PI 作为二元催化剂的组合,提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议,以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、
卟啉结构、中心
金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NH
PI 的优化组合,所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以
芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在
金属
卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物,对
芳香酸的选择性可高达 70-95%,转化率超过 30%。在所研究的
金属
卟啉中,T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心
金属 Co (II) 周围的正电荷较少,这有利于 O2 与
钴 (II) 的加成形成高价
金属-氧配合物,随后产生邻苯二甲
酰亚胺 N-氧基自由基(
PINO)并引