2-Phenyl-crotonsaeure

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Phenyl-crotonsaeure
• 英文别名: β-Methyl-atropasaeure；2-Phenylbut-2-enoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: UBJNPHAYKBNFOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Phenyl-crotonsaeure 在 sodium amalgam 、 sodium carbonate 作用下， 生成 2-苯基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Rupe, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1909, vol. 369, p. 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-3-butenoic acid 生成 2-Phenyl-crotonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Gilman; Harris, Journal of the American Chemical Society, 1927, vol. 49, p. 1827

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Neutral iridium catalysts with chiral phosphine-carboxy ligands for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids
  作者：Shuang Yang、Wen Che、Hui-Ling Wu、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c6sc03764j

  日期：——

  We developed neutral iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands (SpiroCAP) for asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids. Different from the cationic Crabtree-type catalysts, the iridium catalysts with chiral spiro phosphine-carboxy ligands are neutral and do not require the use of a tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BArF−) counterion, which is necessary

  我们开发了具有手性螺环膦-羧基配体 (SpiroCAP) 的中性铱催化剂，用于不饱和羧酸的不对称氢化。与阳离子 Crabtree 型催化剂不同，具有手性螺环膦-羧基配体的铱催化剂是中性的，不需要使用四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐 (BAr F -) 抗衡离子，这是稳定阳离子 Crabtree 型催化剂所必需的。中性铱催化剂的另一个优点是它们具有高稳定性并且在空气中具有长寿命。具有手性螺环膦-羧基配体的新型铱催化剂在各种不饱和羧酸的不对称氢化中表现出前所未有的高对映选择性（高达 99.4% ee），特别是对于 3-烷基-3-亚甲基丙酸而言，这对其他手性的底物具有挑战性催化剂。
• Enantioselective Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids Catalyzed by Iridium Complexes with Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Shou-Fei Zhu、Yan-Bo Yu、Shen Li、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201204363

  日期：2012.8.27

  Highly active: Iridium complexes with chiral spiro aminophosphine ligands were synthesized and applied as catalysts for the asymmetric hydrogenation of α‐substituted acrylic acids (see scheme). The complexes were highly active catalysts, showing turnover frequencies of up to 6000 h−1, and catalyst loadings could be reduced to 0.01 mol %.

  高活性：与手性螺环氨基膦配体的铱络合物的合成和作为催化剂用于α-取代的丙烯酸的不对称氢化（参见方案）施用。该复合物具有高活性的催化剂，显示出6000 h最多的周转频率-1，并且催化剂载量可减少到0.01％（摩尔）。
• Ligand-controlled divergent dehydrogenative reactions of carboxylic acids via C–H activation
  作者：Zhen Wang、Liang Hu、Nikita Chekshin、Zhe Zhuang、Shaoqun Qian、Jennifer X. Qiao、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.abl3939

  日期：2021.12.3

  inaccessible with existing carbonyl desaturation protocols. Product inhibition is overcome through ligand-promoted preferential activation of C(sp3)–H bonds over C(sp2)–H bonds or a tandem dehydrogenation or vinyl C–H alkynylation sequence. The dehydrogenation reaction is compatible with molecular oxygen as the terminal oxidant.

  通过亚甲基 C-H 活化将烷基链脱氢转化为烯烃仍然是一个重大挑战。我们报道了两类吡啶-吡啶酮配体，它们通过钯催化的β-亚甲基C-H活化羧酸实现不同的脱氢反应，从而直接合成α,β-不饱和羧酸或γ-亚烷基丁烯内酯。这对反应的定向性质允许在其他烯醇化官能团（例如酮）存在下对羧酸进行化学选择性脱氢，从而提供现有羰基去饱和方案无法实现的化学选择性。通过配体促进的 C(sp 3 )–H 键相对于 C(sp 2 )–H 键的优先激活或串联脱氢或乙烯基 C–H 炔基化序列来克服产物抑制。脱氢反应与分子氧作为末端氧化剂相容。
• Water-initiated hydrocarboxylation of terminal alkynes with CO₂ and hydrosilane
  作者：Meng-Meng Wang、Sheng-Mei Lu、Kumaraswamy Paridala、Can Li

  DOI：10.1039/d0cc06320g

  日期：——

  This work discloses a Cu(II)–Ni(II) catalyzed tandem hydrocarboxylation of alkynes with polysilylformate formed from CO2 and polymethylhydrosiloxane that affords α,β-unsaturated carboxylic acids with up to 93% yield. Mechanistic studies indicate that polysilylformate functions as a source of CO and polysilanol. Besides, a catalytic amount of water is found to be critical to the reaction, which hydrolyzes

  这项工作公开了铜（II）-镍（II）催化炔烃与由CO 2和聚甲基氢硅氧烷形成的聚甲硅烷基甲酸酯的串联加氢羧化反应，可提供高达93％产率的α，β-不饱和羧酸。机理研究表明，聚甲硅烷基甲酸酯起CO和聚硅烷醇的来源的作用。此外，发现催化量的水对于反应至关重要，该反应将聚甲硅烷基甲酸酯水解为甲酸，从而诱导形成Ni - H活性物质，从而启动了催化循环。
• Access to α,β-unsaturated carboxylic acids through water-soluble palladium catalyzed hydroxycarbonylation of alkynes using water as the solvent
  作者：Jinhe Lv、Lingbo Zong、Jinrong Zhang、Jiaxin Song、Jinyu Zhao、Kai Zhang、Ziqin Zhou、Mingjie Gao、Congxia Xie、Xiaofei Jia、Xinyi Ren

  DOI：10.1039/d1cy00699a

  日期：——

  β-unsaturated carboxylic acids from alkynes with CO and H2O was described. The atom-economic hydroxycarbonylation of various symmetrical and unsymmetrical alkynes can be achieved with chemo-, stereo-, and regioselectivity, affording the corresponding carboxylic acids in good to excellent yields. Using water as the reaction solvent, the water-soluble palladium catalyst was easily separated from the product and

  描述了亚砜磷改性的钯催化从炔烃与 CO 和 H 2 O合成 α,β-不饱和羧酸。各种对称和不对称炔烃的原子经济羟基羰基化可以通过化学选择性、立体选择性和区域选择性实现，从而以良好到优异的产率提供相应的羧酸。以水为反应溶剂，水溶性钯催化剂容易与产物分离，可重复使用5次。