2-trimethylsilylbenzaldehyde | 17887-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-trimethylsilylbenzaldehyde
• 英文别名: o-(trimethylsilyl)benzaldehyde
• CAS: 17887-55-7
• 化学式: C₁₀H₁₄OSi
• 分子量: 178.306
• InChiKey: MWJATKYRMBXNSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.0052 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylbenzaldehyde 在 硅酸四乙酯 、 Rh(acac)2(CH₂CH₂)2 、 t-Bu {1(S)-[(2(S)-Ph₂PCH₂)pyrrolidine-1-CO]-2-iPr}carbamate 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (R)-N-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-l-缬氨酸连接的氨基单膦铑(I)催化剂用于N-甲苯磺酰基亚胺与芳基环硼烷的不对称芳基化

  摘要：

  通过在 n-PrOH 中使用 N-Boc-l-缬氨酸连接的氨基单膦铑 (I) 催化剂开发了空间调节亚胺与芳基环硼烷的催化不对称芳基化。用于亚胺空间调节的 TMS 基团可转化为其他官能团，这些官能团可用作碳-碳键形成偶联反应的关键立足点。

  DOI：

  10.1021/ja0475398
• 作为产物：
  描述：

  三甲基-(2-甲基苯基)硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 2-trimethylsilylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Substituted Phenylsilanes. II. The Bromination of the Tolyltrimethylsilanes^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01581a050

文献信息

• Chemoselective Reduction of Sterically Demanding <i>N</i>,<i>N</i>-Diisopropylamides to Aldehydes
  作者：Peihong Xiao、Zhixing Tang、Kai Wang、Hua Chen、Qianyou Guo、Yang Chu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02868

  日期：2018.2.16

  EtOTf and LiAlH(OEt)3 in the absence of base were found to be optimal for reducing extremely sterically demanding 2,6-disubstituted N,N-diisopropylbenzamides. The reaction tolerates various reducible functional groups, including aldehyde and ketone. 1H NMR studies confirmed the formation of imidates stable in water. The synthetic usefulness of this methodology was demonstrated with N,N-diisopropylamide-directed

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。
• Ortho metalation directed by α-amino alkoxides. An improved synthesis of ortho-substituted aryl ketones
  作者：Daniel L. Comins、Jack D. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94113-3

  日期：1983.1

  Ortho-substituted aryl ketones are prepared from N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N-methylbenzamides via ortho lithiation of intermediate α-amino alkoxides, formed in situ by addition of RLi. An ortho lithiation of N-[2-(dimethylamino)ethyl]-N-methylbenzamide is also described.

  邻位取代的芳基酮是由N- [2-（二甲基氨基）乙基] -N-甲基苯甲酰胺通过中间体α-氨基醇盐的邻位锂化反应制得的，该中间体是通过添加RLi在原位形成的。还描述了N- [2-（二甲基氨基）乙基] -N-甲基苯甲酰胺的邻位锂化。
• Cross-Coupling Reactions through the Intramolecular Activation of Alkyl(triorgano)silanes
  作者：Yoshiaki Nakao、Masahide Takeda、Takuya Matsumoto、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.201000816

  日期：2010.6.14

  Cross‐Si‐ing the Jordan: Cross‐coupling reactions of 2‐(2‐hydroxyprop‐2‐yl)phenyl‐substituted alkylsilanes with a variety of aryl halides proceed in the presence of palladium and copper catalysts. The use of K3PO4 base allows for highly chemoselective alkyl coupling with both primary and secondary alkyl groups (Alk).

  乔丹的交叉反应：2-（2-羟基丙-2-基）苯基取代的烷基硅烷与各种芳基卤化物的交叉偶联反应在钯和铜催化剂的存在下进行。K 3 PO 4碱的使用允许与伯烷基和仲烷基（Alk）都高度化学选择性的烷基偶联。
• Uniting Anion Relay Chemistry with Pd-Mediated Cross Coupling: Design, Synthesis and Evaluation of Bifunctional Aryl and Vinyl Silane Linchpins
  作者：Amos B. Smith、Won-Suk Kim、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/ol902784q

  日期：2010.2.5

  Union of type II Anion Relay Chemistry (ARC) with Pd-induced Cross Coupling Reactions (CCR) has been achieved, in conjunction with the design, synthesis, and evaluation of a new class of bifunctional linchpins, comprising a series of vinyl silanes bearing β- or γ-electrophilic sites. The synthetic tactic permits both alkylation and Pd-mediated CCR of the anions derived via 1,4-silyl C(sp2)→O Brook

  II 型阴离子继电器化学 (ARC) 与 Pd 诱导的交叉偶联反应 (CCR) 结合，结合设计、合成和评估一类新型双功能关键，包括一系列带有 β 的乙烯基硅烷- 或 γ-亲电位点。合成策略允许通过 1,4-甲硅烷基 C(sp 2 )→O 布鲁克重排衍生的阴离子的烷基化和 Pd 介导的 CCR 。
• Asymmetric aldol reaction: A highly -selective aldol reaction between tricarbonyl(-trimethylsilylbenzaldehyde derivative )-chromium (0) complexes and cyclic silyl enol ethers
  作者：Chisato Mukai、Won Jea Cho、In Jong Kim、Masaru Kido、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96032-6

  日期：1991.5

  Reaction of (±)-chromium (0) -complexes 4e-g with 5–7 gave the isomers in a highly selective manner. This aldol reaction was successfully applied to the asymmetric one. The absolute configuration was determined by X-ray analysis of (—)--8e.

  （±）-铬（0）-络合物4e-g与5-7的反应以高度选择性的方式得到了异构体。该醛醇缩合反应已成功地应用于不对称反应。通过（-）- 8e的X射线分析确定绝对构型。