4-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1293990-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: [(4-methoxybenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1293990-75-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: HQIVIMSNKHKIQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以86%的产率得到1,3-双(4-甲氧基苯基)脲
  参考文献：
  名称：

  一种N,N’-二取代脲类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种N,N’‑二取代脲类化合物及其制备方法，以N‑烃酰氧基酰胺为原料，在有机溶剂中，以二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物为催化剂，在醋酸银的存在下，反应制得N,N’‑二取代脲类化合物。与现有方法相比，该方法仅使用酰胺衍生物作为原料，反应条件温和，底物适用范围广，操作简便，催化剂价格低廉，产物选择性高。

  公开号：

  CN109535037B
• 作为产物：
  描述：

  O-pivaloylhydroxylamine 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  轻度铑（III）催化的C ？H活化和丙二烯的分子间环化

  摘要：

  所有（烯）都很棒！在温和条件下，新型的Rh III催化的与丙二烯的氧化偶联提供了带有环外双键的杂环。该反应具有低催化剂负载，高区域选择性和立体选择性以及出色的底物范围等特点。产品已衍生化，并进行了初步的力学研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201201273

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation and Annulation with 1-Alkynylphosphine Sulfides: A Mild and Regioselective Access for the Synthesis of Bulky Phosphine Ligands
  作者：Bin Li、Jie Yang、Hong Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02265

  日期：2015.12.18

  We reported herein rhodium(III)-catalyzed C–H activation and annulation reactions for the synthesis of bulky phosphine ligands by using 1-alkynylphosphine sulfides as key starting materials. In the presence of [Cp*RhCl2]2 (5 mol %) and CsOAc (2.0 equiv), various N-(pivaloyloxy)benzamides (3.0 equiv) could react smoothly with 1-alkynylphosphine sulfides at 40 °C in MeOH/CF3CH2OH cosolvent without external

  我们在这里报道了铑（III）催化的CH活化和环化反应，通过使用1-炔基膦硫化物作为主要原料合成大量的膦配体。在[Cp * RhCl 2 ] 2（5 mol％）和CsOAc（2.0当量）的存在下，各种N-（新戊酰氧基）苯甲酰胺（3.0当量）可以在40°C的MeOH / CF中与1-炔基膦硫化物平稳反应3 CH 2 OH助溶剂，无外部氧化剂。使用[Cp Ph RhCl 2 ] 2作为催化剂，该反应可在较少的苯甲酰胺负载量（2.0当量）和较温和的反应条件（25°C）下进行，并具有较高的区域选择性。在顺序环化/脱硫过程中，此新方法提供了具有异喹啉-1（2 H）-一个基序的各种庞大的杂芳基膦。
• Synthesis of Sulfimides and <i>N-</i>Allyl-<i>N-</i>(thio)amides by Ru(II)-Catalyzed Nitrene Transfer Reactions of <i>N-</i>Acyloxyamides
  作者：Xinyu Zhang、Bo Lin、Jianhui Chen、Jiajia Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04043

  日期：2021.2.5

  precursors in reactions with thioethers under the catalysis of a commercially available Ru(II) complex, from which a variety of sulfimides were synthesized efficiently and mildly. If an allyl group is contained in the thioether precursor, the [2,3]-sigmatropic rearrangement of the sulfimide occurs simultaneously and the N-allyl-N-(thio)amides were obtained as the final products. Preliminary mechanistic studies

  所述N- acyloxyamides被用作有效N-市售的Ru（II）配合物，从该多种sulfimides被有效地和温和地合成的催化下酰基氮烯的前体在反应与硫醚。如果在硫醚前体中包含烯丙基，则硫酰亚胺的[2,3]-σ重排同时发生，最终获得N-烯丙基-N-（硫代）酰胺。初步的机理研究表明，钌-类胡萝卜素物质应该是转化的关键中间体。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Annulation with Vinyl Esters as an Acetylene Equivalent
  作者：Nicola J. Webb、Stephen P. Marsden、Steven A. Raw

  DOI：10.1021/ol502095z

  日期：2014.9.19

  The behavior of electron-rich alkenes in rhodium-catalyzed C–H activation/annulation reactions is investigated. Vinyl acetate emerges as a convenient acetylene equivalent, facilitating the synthesis of sixteen 3,4-unsubstituted isoquinolones, as well as select heteroaryl-fused pyridones. The complementary regiochemical preferences of enol ethers versus enol esters/enamides is discussed.

  研究了富电子烯烃在铑催化的CH活化/环化反应中的行为。乙酸乙烯酯以便利的乙炔当量出现，促进了16种3,4-未取代的异喹诺酮以及某些杂芳基稠合的吡啶酮的合成。讨论了烯醇醚相对于烯醇酯/烯酰胺的互补区域化学偏好。
• Lossen rearrangement by Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation/annulation of aryl hydroxamates with alkynes: access to quinolone-containing amino acid derivatives
  作者：Dmitry A. Petropavlovskikh、Daria V. Vorobyeva、Ivan A. Godovikov、Sergey E. Nefedov、Oleg A. Filippov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/d1ob01711j

  日期：——

  convenient and robust method for the preparation of new CF3-containing 2-quinolones has been developed via a Rh(III)-catalyzed C–H activation/Lossen rearrangement/annulation cascade of N-pivaloyloxy-arylamides with internal alkynes bearing an α-CF3-α-amino acid moiety on the triple bond. This work expands the scope of valuable products that are available through C–H activation/annulation reactions of

  通过Rh( III )催化的C-H活化/ Lossen重排/环化级联N-新戊酰氧基-芳基酰胺与内部带有α三键上的-CF 3 -α-氨基酸部分。这项工作扩大了通过芳基酰胺在有机合成中的 C-H 活化/环化反应可获得的有价值产品的范围。