(S)-1-cyano-3-phenylpropyl dimethylcarbamate | 1364488-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-cyano-3-phenylpropyl dimethylcarbamate
• 英文别名: [(1S)-1-cyano-3-phenylpropyl] N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 1364488-04-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: NAUIJKDFSLSDAD-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 (S)-1-cyano-3-phenylpropyl dimethylcarbamate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶基氯化镁，氯化锂络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.23h， 以66%的产率得到methyl 2-cyano-2-(dimethylcarbamoyloxy)-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  镁腈的出色构型稳定性

  摘要：

  第四级立体中心：手性α-镁化的腈可以通过去质子化反应形成，即使在无环结构的情况下，也可以在低温下保持构型稳定。这些可以被亲电试剂捕获，得到对映体富集的季取代产物（参见方案； TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。

  DOI：

  10.1002/anie.201303442
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 (S)-2-hydroxy-4-phenylbutyronitrile 、 二甲胺 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 46.0h， 以79%的产率得到(S)-1-cyano-3-phenylpropyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  碳亲电试剂对无环腈的α-手性碳负离子的对映选择性捕集。

  摘要：

  将富含对映体的O-氨基甲酰基氰醇去质子化生成的α-手性腈碳负离子用氰基甲酸乙酯原位捕获，以92％的收率和90:10 er得到相应的酯衍生物，这是捕获α-手性无环化合物的第一个例子丁腈碳负离子被认为在构型上非常不稳定。

  DOI：

  10.1039/c2cc00082b

文献信息

• Steric Course of Deprotonation/Substitution of Chelating/Dipole-Stabilizing-Group-Substituted α-Amino- and α-Oxynitriles
  作者：Michiko Sasaki、Rumiko Shimabara、Tomo Takegawa、Yuri Kotomori、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada、Kei Takeda

  DOI：10.1002/ejoc.201800484

  日期：2018.8.15

  The stereochemistry of electrophilic substitutions of α‐nitrile metallocarbanions is probed through the deprotonation of enantioenriched α‐amino‐ and α‐oxynitriles bearing a carbamoyl or methoxycarbonyl group. The dipole‐stabilizing substituents affect the configurational stability and reactivity of the α‐nitrile metallocarbanions and also change the steric course (retention vs. inversion).

  通过对氨基甲酸酯基或甲氧基羰基的对映体富集的α-氨基腈和α-腈的去质子化，可以探测到α-腈金属碳烷离子的亲电取代的立体化学。稳定偶极的取代基会影响α-腈金属碳六烷的构型稳定性和反应性，还会改变空间分布（保留与反型）。
• Remarkable Configurational Stability of Magnesiated Nitriles
  作者：Graeme Barker、Madeha R. Alshawish、Melanie C. Skilbeck、Iain Coldham

  DOI：10.1002/anie.201303442

  日期：2013.7.22

  Quaternary stereocenters: Chiral α‐magnesiated nitriles can be formed by deprotonation and are configurationally stable at low temperature, even for acyclic examples. These can be trapped with electrophiles to give enantiomerically enriched quaternary substituted products (see scheme; TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidine).

  第四级立体中心：手性α-镁化的腈可以通过去质子化反应形成，即使在无环结构的情况下，也可以在低温下保持构型稳定。这些可以被亲电试剂捕获，得到对映体富集的季取代产物（参见方案； TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。
• Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion of acyclic nitrile by a carbon electrophile
  作者：Michiko Sasaki、Tomo Takegawa、Hidaka Ikemoto、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1039/c2cc00082b

  日期：——

  An alpha-chiral nitrile carbanion generated by deprotonation of enantioenriched O-carbamoyl cyanohydrin was trapped in situ with ethyl cyanoformate to give the corresponding ester derivative in 92% yield and 90 : 10 er, providing the first example of trapping of an alpha-chiral acyclic nitrile carbanion that has been considered to be very configurationally labile.

  将富含对映体的O-氨基甲酰基氰醇去质子化生成的α-手性腈碳负离子用氰基甲酸乙酯原位捕获，以92％的收率和90:10 er得到相应的酯衍生物，这是捕获α-手性无环化合物的第一个例子丁腈碳负离子被认为在构型上非常不稳定。