1-甲基-2-(硝基甲基)苯 | 38362-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-2-(硝基甲基)苯
• 英文名称: o-Methylphenyl-nitromethan
• 英文别名: 1-Methyl-2-(nitromethyl)benzene
• CAS: 38362-89-9
• 化学式: C₈H₉NO₂
• 分子量: 151.165
• InChiKey: WMAINSDGLPRZIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-(硝基甲基)苯 在 水 、 四丁基碘化铵 作用下， 反应 15.0h， 以90%的产率得到对甲苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  表面活性剂辅助的纳米级锌配位化合物的组装，以增强水中的串联转化反应†

  摘要：

  精确控制配位聚合物（CP）的形态和尺寸对于将这些无机有机材料扩展到许多高级应用（尤其是非均相催化）至关重要。在这项工作中，两个基于Zn的CP，{[Zn 3（idbt）2（4,4'-dmbpy）2 ]·H 2 O} n（1）和{[Zn 3（idbt）2（H 2 O） ）3 ]·H 2 O} n（2）（H 3 idbt = 5,5'-（1 H-咪唑-4,5-二基）-双-（2 H通过溶剂热反应合成4，4′-dmbpy ＝ 4，4′′-二甲基-2，2′-联吡啶）。通过调节聚乙烯醇（PVA）的量，可以将1和2的形貌和粒径控制在大范围到纳米级。此外，对于硝基甲基苯向苯甲酸的转化反应，纳米级1和2的催化性能比大型1和2的高效得多。由于具有易于获得的纳米级颗粒中的活性位点的优点，该活性位点通过最小化扩散距离为转化反应提供了可调的和可功能化的平台，但对选择性却没有多大作用。

  DOI：

  10.1039/c9dt03145f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苄溴 在 silver(I) nitrite 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以89%的产率得到1-甲基-2-(硝基甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  在水中通过碘化物催化将硝基烷烃转化为羧酸

  摘要：

  我们报告了一种新的方法，可将硝基烷转化为羧酸，该方法在非常温和的条件下即可实现这种转化。催化量的碘化物与简单的...

  DOI：

  10.1039/c5cc08681g

文献信息

• Unanticipated Silyl Transfer in Enantioselective α,β-Unsaturated Acyl Ammonium Catalysis Using Silyl Nitronates
  作者：Anastassia Matviitsuk、Mark D. Greenhalgh、James E. Taylor、Xuan B. Nguyen、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David W. Lupton、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04404

  日期：2020.1.3

  The use of silyl nitronates is reported for the isothiourea-catalyzed synthesis of γ-nitro-substituted silyl esters containing up to two contiguous stereocenters in good yields with excellent enantioselectivities (up to 93% yield and 99:1 er). The serendipitously discovered formation of silyl ester products in this reaction demonstrates a novel platform for catalyst turnover in α,β-unsaturated acyl

  据报道，使用磺酸硅烷基酯用于异硫脲催化的γ-硝基取代的甲硅烷基酯的合成，该γ-硝基取代的甲硅烷基酯的产率高，对映选择性高（产率高达93％，er：99：1 er）。在该反应中偶然发现的甲硅烷基酯产物的形成证明了在α，β-不饱和酰基铵催化中催化剂转换的新平台。
• Metal-Catalyzed Synthesis of Functionalized 1,2,4-Oxadiazoles from Silyl Nitronates and Nitriles
  作者：Paul Nikodemiak、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/adsc.201601378

  日期：2017.5.17

  to 1,2,4‐oxadiazoles is described. Silver(I) triflate (AgOTf) and and ytterbium(III) triflate [Yb(OTf)3] are suitable catalysts. A variety of functional groups is tolerated in the nitrile. The reaction works well for alkenyl and aryl silyl nitronates while the use of alkyl silyl nitronates is less efficient. Mechanistic studies are in favour of an elimination of tert‐butyl(dimethyl)silanol (TBSOH) after

  描述了金属催化的甲硅烷基磺酸盐和腈的环加成反应，生成1,2,4-恶二唑。三氟甲磺酸银（I）（AgOTf）和三氟甲磺酸（III）[Yb（OTf）3 ]是合适的催化剂。腈中可耐受多种官能团。该反应对于烯基和芳基甲硅烷基硝酸盐效果很好，而烷基甲硅烷基硝酸盐的使用效率较低。机理研究支持在环加成步骤后消除叔丁基（二甲基）硅烷醇（TBSOH）。该新方法也已经被用于药物紫杉醇的合成。
• Palladium-Catalyzed Nitromethylation of Aryl Halides: An Orthogonal Formylation Equivalent
  作者：Ryan R. Walvoord、Simon Berritt、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol301713j

  日期：2012.8.17

  An efficient cross-coupling reaction of aryl halides and nitromethane was developed with the use of parallel microscale experimentation. The arylnitromethane products are precursors for numerous useful synthetic products. An efficient method for their direct conversion to the corresponding oximes and aldehydes in a one-pot operation has been discovered. The process exploits inexpensive nitromethane

  使用平行微尺度实验开发了芳基卤化物和硝基甲烷的有效交叉偶联反应。芳基硝基甲烷产品是许多有用的合成产品的前体。已经发现了一种在一锅操作中将它们直接转化为相应的肟和醛的有效方法。该过程利用廉价的硝基甲烷作为羰基等价物，提供了一种温和方便的甲酰化方法，可与许多官能团兼容。
• An Efficient Nitration of Light Alkanes and the Alkyl Side-Chain of Aromatic Compounds with Nitrogen Dioxide and Nitric Acid Catalyzed by <i>N</i>-Hydroxyphthalimide
  作者：Yoshiki Nishiwaki、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1021/jo025632d

  日期：2002.8.1

  Nitration of light alkanes and the alkyl side-chain of aromatic compounds with NO(2) and HNO(3) was successfully achieved by the use of N-hydroxyphthalimide (NHPI) as a catalyst under relatively mild conditions. For example, the nitration of propane with NO(2) catalyzed by NHPI at 100 degrees C for 14 h gave 2-nitropropane in good yield without formation of 1-nitropropane and cleaved products such

  通过在相对温和的条件下使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）作为催化剂，成功实现了轻链烷烃和芳香族化合物与NO（2）和HNO（3）的烷基侧链的硝化。例如，在100摄氏度下，NHPI催化的NO（2）硝化丙烷14小时，可以得到高产率的2-硝基丙烷，而不会形成1-硝基丙烷和裂解产物，例如硝基乙烷和硝基甲烷。通过使用NHPI作为关键催化剂，可以通过本发明的方法选择性地获得通过常规方法难以制备的各种脂肪族硝基烷。另外，选择性地进行烷基苯如甲苯的侧链硝化以产生α-硝基甲苯而不进行环硝化。
• Integrating Hydrogen Production and Transfer Hydrogenation with Selenite Promoted Electrooxidation of α‐Nitrotoluenes to <i>E</i> ‐Nitroethenes
  作者：Xiaodan Chong、Cuibo Liu、Changhong Wang、Rong Yang、Bin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202108666

  日期：2021.9.27

  is markedly significant to pure hydrogen production. Regulating the critical steps to precisely design electrode materials to selectively synthesize targeted compounds is highly desirable. Here, inspired by the surfaced adsorbed SeOx2− promoting OER, NiSe is demonstrated to be an efficient anode enabling α-nitrotoluene electrooxidation to E-nitroethene with up to 99 % E selectivity, 89 % Faradaic efficiency

  开发具有加速动力学的电化学加碳反应以取代低价值和缓慢的析氧反应（OER）对于纯氢生产具有显着意义。非常需要调节精确设计电极材料以选择性合成目标化合物的关键步骤。在这里，受表面吸附的SeO x 2−促进 OER 的启发，NiSe 被证明是一种有效的阳极，能够将 α-硝基甲苯电氧化为 E-硝基乙烯，E 选择性高达 99%，法拉第效率为 89%，反应速率为 0.25毫摩尔厘米-2 小时-1通过抑制副反应实现节能制氢。高性能可能与其原位形成的 NiOOH 表面层和在电氧化过程中通过硒浸出氧化吸收 SeO x 2-以及两个 -NO 2中间体基团在 NiOOH 上的优先吸附有关。提出了α-碳自由基的自偶联和随后消除亚硝酸盐分子途径。广泛的底物范围，E-硝基乙烯的放大合成，以及 E-硝基乙烯和氢或 N-保护的氨基芳烃在双功能 NiSe 电极上的配对生产突出了很有前景的潜力。金也显示出类似的促进 α-硝基甲苯转化的作用，如